【正文】 BS 2THCALC DOBS 1 0 0 288 1 0 1 1000 1 1 0 53 1 0 2 60 1 1 1 74 2 0 0 65 2 0 1 37 … 4 0 1 12 2 1 4 14 NUMBER OF OBS. LINES = 25。 VOL設(shè)定為負(fù)值時(shí)，程序會(huì)嘗試所有的晶系，但需要速度快的計(jì)算機(jī)。 3: 2 ?。 MH4,MK4,ML4,MS4 ( 單斜 ) 單斜晶系設(shè)定： MONO, MONOSET, MONOGAM, SHORT 設(shè)定使用的、精修用的和不能指標(biāo)化的衍射線數(shù)目： USE, IQ, NIX 與允許誤差相關(guān)的參數(shù)： D1。 粉末衍射圖指標(biāo)化的計(jì)算機(jī)程序 TREOR90程序 晶面指標(biāo)嘗試法 (Werner） TREOR90輸入文件中的關(guān)鍵詞 設(shè)定基線的 HKL嘗試最大值和 （ H+K+L） 最大值： KH,KK,KL,KS (立方 ) ； THH,THK,THL,THS (四方和六方 ) OH1,OK1,OL1,OS1。 面指標(biāo)嘗試法 （ Trial and Error） 基于在倒易空間中的半窮舉搜索：選若干低角度的衍射線作為基線，賦予它們指定范圍內(nèi)的小整數(shù)晶面指標(biāo) hkl，產(chǎn)生出所有可能組合，并由此求解線性方程算出晶胞參數(shù)，并嘗試指標(biāo)化其余的衍射線，并尋找最可能的解。 優(yōu)點(diǎn) : 簡單，運(yùn)行速度快，即使失敗，也可能給出幾個(gè)重要的晶帶，給隨后的用其它算法解決問題提供參考。顯示實(shí)際指標(biāo)化的衍射線數(shù)目，并計(jì)算品質(zhì)因數(shù)。用最小二乘法精修；計(jì)算晶帶純粹是碰巧發(fā)現(xiàn)的幾率。 Bunn圖是 c/a取對數(shù) 坐標(biāo)。 （ 3）隨后可取下一個(gè)最小的 Q值（ Q5=）為Q001，繼續(xù)類似推演，就可能求算出其它未知參數(shù)。 （ 5） 得出所有倒易晶胞參數(shù)后計(jì)算全部可能的 Q值，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果在誤差范圍內(nèi)符合，就認(rèn)為得到了初步的指標(biāo)化結(jié)果。如果找到了，就可用公式算出 cosg*值。 Cubic, Fm3m(225)。 （ 5）在 h2+k2+l2數(shù)值列表找出各個(gè) Ni值對應(yīng)的晶面指標(biāo) hkl值，并根據(jù)公式計(jì)算晶胞參數(shù)（可隨后精修）。 ) （ 1）從各個(gè)衍射峰角 ?計(jì)算 Q值，并按 Q值從小到大列表。 對三斜晶系， K=2；正交晶系 =8。 粉末衍射圖指標(biāo)化結(jié)果的可靠性判斷 （ 5）如已知分子式和樣品密度，可根據(jù)單胞內(nèi)的分子數(shù) Z為整數(shù)來判斷結(jié)果是否合理。 粉末衍射圖指標(biāo)化結(jié)果的可靠性判斷 除了考慮品質(zhì)因數(shù) M和 F外，也必須綜合其它有關(guān)信息進(jìn)行判斷： （ 1）最初輸入的全部衍射線是否都能被指標(biāo)化，未被指標(biāo)化的衍射線要找出解釋。 Smith 建議 N值取 30，如果衍射線 不夠 30，則取為全部衍射線數(shù)目。 M20 6時(shí)結(jié)果值得懷疑， M20 3 時(shí)幾乎沒有意義 （都有例外）。 陸學(xué)善 19051981 Daniel Lou235。 1979年， Smith 和 Snyder 提出指標(biāo)化結(jié)果 品質(zhì)因數(shù) F20。 1969年， de Wolff 晶帶法 指標(biāo)化。 1963年， 等人 ITO解析法 。 1949年， T. Ito 重新發(fā)現(xiàn) Runge的晶帶法，可用于任意晶系的指標(biāo)化。 1945年， . Bunn 改進(jìn)了 Hull amp。*aaaaaa??????bagcacbbacbaLattice Symmetry Qhkl= Cubic (h2+k2+l2)a11 Tetragonal (h2+k2)a11+l2a33 Haxagonal (h2+hk+k2)a11+l2a33 Orthorhombic h2a11+k2a22+l2a33 Monoclinic h2a11+k2a22+l2a33+hla13 Triclic h2a11+k2a22+l2a33+hka12+kla23+hla13 粉末衍射圖指標(biāo)化方法和發(fā)展簡史 早期指標(biāo)化主要依靠 d值比值關(guān)系等進(jìn)行嘗試，只能用 于對稱性高的立方、四方和六方晶系的簡單結(jié)構(gòu)（如單質(zhì) 元素、 NaCl等）。*aaaaaa??????bagcacbbacba132312332222112222222 *c os**2*c os**2*c os**2***hl aklahk aalakahQhlklhklkhQhk lhk l???????????? bag cacbbacba（ 4）從衍射角 ?可以推出 r*模的平方，簡記為 Q。s i n**。倒易點(diǎn)陣點(diǎn)（ 32 ）在晶格及其投影中表示為黑色實(shí)心圓。 4. 其它：指標(biāo)化是晶格參數(shù)精修的基礎(chǔ)。 引言 （ Introduction） Indexing result for Y2O3 powder pattern Cubic， a= h+k+l = 2n for all diffraction? Body centered I(體心 ) lattice. Indexing result for Y2O3 powder pattern TOTAL NUMBER OF LINES = 40 A = A ALFA= DEG. B = A BETA= DEG. C = A GAMMA= DEG. UNIT CELL VOLUME = H K L SSTOBS SSTCALC DELTA 2THOBS 2THCALC DOBS FREE PARAM. 2 1 1 93 2 2 2 1000 3 2 1 4 4 0 0 191 3 3 0 39 4 2 0 9 3 3 2 47 4 2 2 7 5 1 0 65 5 2 1 20 4 4 0 335 5 3 0 17 6 0 0 4 6 1 1 38 6 2 0 9 5 4 1 30 6 2 2 211 6 3 1 45 4 4 4 34 7 1 0 15 6 4 0 10 7 2 1 23 6 4 2 11 6 5 1 16 8 0 0 30 8 1 1 25 8 2 0 14 6 5 3 16 6 6 0 9 7 5 0 23 6 6 2 51 8 4 0 33 9 1 0 7 8 4 2 8 9 2 1 16 9 3 0 16 9 3 2 16 8 4 4 36 7 7 0 18 10 0 0 11 NUMBER OF OBS. LINES = 40 NUMBER OF CALC. LINES =40 M(20)= 235 = F20 = 229. (,53) M(30)=189 = F30 = 208. (,0) M(40)=162 = F40 = 186. (,117) M CF. . 1(1968)108 F CF. . 12(1979)60 0 LINES ARE UNINDEXED. 粉末衍射圖指標(biāo)化的意義 1. 晶體結(jié)構(gòu)分析： 指標(biāo)化是粉末衍射晶體結(jié)構(gòu)測定必要的關(guān)鍵步驟。 ? SVD， XCell,…