縮聚反應(yīng)與逐步聚合反應(yīng)-全文預(yù)覽
【正文】 O－ － C－ － O n （ n+2） H2O R－ NH2 CH2－ CH－ CH2～ O ＋ R－ NH－ CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ O 交聯(lián) 167。 ● 應(yīng)用 主要用于合成具有氨基甲酸酯（－ NHCOO－）、硫脲（－ NHCSNH－）、脲（－ NHCONH－、酰胺（－ CONH－）等高聚物 。 ● 總的結(jié)論 要想得到高相對分子質(zhì)量的縮聚產(chǎn)物，必須保證官能團的等摩爾配比。 綜合的方法是先通入惰性氣體降低分壓，最后是提高真空度。 可采用先高溫后低溫，即可以縮短時間，又可以提高產(chǎn) 物相對分子質(zhì)量。 (2)與官能團失活有關(guān)的因素 官能團配料比不同； 雖然官能團配料比相同，但單體揮發(fā)度不同，破壞了配料 比； 高溫下造成官能團發(fā)生各種分解反應(yīng)而破壞配料比。 實例： ω氨基酸（ H2N－ R－ COOH）、 ω羥基酸（ HO－ R－ COOH） (4)a’Ab’型單體 特點：單體本身自帶兩個不能相互反應(yīng)的官能團，只能參與共縮聚。 〆共縮聚（在均縮聚體系和混縮聚體系加入其它單體進行的縮聚反應(yīng)） n aAa ＋ n bBb b ～ A－ B－ A－ B－ A－ B－ A－ B－ A－ B－ A～ ～ A－ B－ A～ ～ A－ B－ A－ B－ A－ B－ A－ B－ A－ B－ A～ A A A A～ A～ A A～ 縮聚反應(yīng)的分類 ● 按反應(yīng)中生成的鍵合基團分類 反應(yīng)類型 鍵合基團 典型產(chǎn)品 聚酯化反應(yīng) － C－ O－ 滌綸，聚碳酸酯，不飽和聚酯，醇酸樹脂 聚酰胺化反應(yīng) － C－ NH－ 尼龍 6，尼龍 66，尼龍 1010，尼龍 610 聚醚化反應(yīng) － O－ － S－ 聚苯醚，環(huán)氧樹脂，聚苯硫醚，聚硫橡膠 聚氨酯化反應(yīng) － O－ C－ NH－ 聚氨酯類 酚醛縮聚反應(yīng) 酚醛樹脂 脲醛縮聚反應(yīng) － NH－ C－ NH－ CH2－ 脲醛樹脂 聚烷基化反應(yīng) ［ CH2］ 聚烷烴 聚硅醚化反應(yīng) － Si－ O－ 有機硅樹脂 OH O O O O － － CH2－ n 167。 通式：實例： n HOOC－ R－ COOH n HO－ R’－ OH HO［ OC－ R－ CO－ O－ R’－ O］ H (2n1)H2O ＋ ＋ － －－ －n 聚酯 n H2N－ R’－ NH2 n HOOC－ R－ COOH ＋ HO［ OC－ R－ CO－ NH－ R’－ NH］ H (2n1)H2O ＋ n 聚酰胺 ＋ n HO－ R－ COOH HO［ O－ R－ CO］ H n (n1)H2O 聚酯 167。 隨時間增加而增加。 隨時間的延長而增加。 （ 3）反應(yīng)可以停留在任一中間階段，并可以分離出穩(wěn)定的中間產(chǎn)物。通常都稱為縮聚反應(yīng)。 目前該定義已不適用，因為有的縮聚反應(yīng)過程中并沒有小分子物析出。第 5章 縮聚 (或逐步聚合 )反應(yīng) 學(xué)習(xí)目的 : 學(xué)習(xí)掌握縮聚反應(yīng)的基本概念、基本特點和類型； 掌握縮聚反應(yīng)的基本規(guī)律和應(yīng)用。在反應(yīng)過程中有小分子物析出、產(chǎn)物組成與單體組成不同的反應(yīng)稱為縮聚反應(yīng)。 因此，縮聚反應(yīng)可以表示為： ―[M] n― + ―[M] m― → ―[M] m+n― 加聚反應(yīng)可以表示為： ―[M] n― + M → ―[M] n+1― n， m=1， 2， 3 另一種定義認為可將逐步聚合反應(yīng)分為縮聚和逐步加聚，二者的區(qū)別是前者在聚合過程中伴隨有小分子物 （如水、醇、氨、鹵化氫等）生成，而后者沒有。 （ 2）每一步反應(yīng)的速率常數(shù)基本相同。 ● 縮聚反應(yīng)與加聚反應(yīng)的比較 比 較 項 目 加 聚 反 應(yīng) 縮 聚 反 應(yīng) 分子鏈形成特點 聚合度與反應(yīng)級數(shù)關(guān)系 反應(yīng)過程中活性大分子數(shù)目 活性大分子反應(yīng)中心結(jié)構(gòu) 聚合產(chǎn)物與單體組成 引發(fā)劑或催化劑
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