高化學(xué)2-縮聚和逐步聚合-全文預(yù)覽
【正文】 團(tuán)數(shù)比，且 B基團(tuán)數(shù)過(guò)量 ??? ?????0 )1(1)]1([n BABABAnBA pppppppp?????43 由于理論計(jì)算中未考慮到分子內(nèi)的環(huán)化反應(yīng)。 AA + BB + Af → A (f1) A?[BB?AA]n?BB?AA(f1) 端基 Af與 BB縮聚；端基 B與 AA縮聚，端基 A與 BB縮聚，反復(fù) n次；最后端基 B與多官能度 Af縮聚。需要再與 A反應(yīng)一次，才能支化。 2） Flory統(tǒng)計(jì)法 31 ? A、 B等基團(tuán)數(shù)體系： 33體系： 2/1?? cc p?產(chǎn)生凝膠的臨界支化系數(shù) αc： .| — |A— —A | A + B BA—A | BBB A和 B反應(yīng)一次，消耗一個(gè) B基團(tuán)，產(chǎn)生 2個(gè)新的生長(zhǎng)點(diǎn) B，繼續(xù)反應(yīng)時(shí)，就支化。 過(guò)高地估計(jì)了出現(xiàn)凝膠點(diǎn)時(shí)的反應(yīng)程度，使 pc 的計(jì)算值偏高。 ??nX)11(2nXfp ??25 nA ≠ nB, 定義為 量少 的功能基總數(shù)乘 2再除以全部的單體分子總數(shù)。 Carothers方程關(guān)聯(lián)了 凝膠點(diǎn) pc與 平均官能度 的關(guān)系 。 預(yù)聚時(shí) ， 超過(guò)凝膠點(diǎn) ， 將固化在聚合釜內(nèi)而報(bào)廢；成型時(shí) ， 須控制適當(dāng)?shù)墓袒瘯r(shí)間或速度 。 預(yù)聚物中具有特定的活性端基或側(cè)基的預(yù)聚物稱為 結(jié)構(gòu)預(yù)聚物 。 出現(xiàn)凝膠點(diǎn)時(shí)，并非所有的功能基團(tuán)都已反應(yīng)，聚合體系中既含有能溶解的支化與線形高分子，也含有不溶性的交聯(lián)高分子，能溶解的部分叫做 溶膠 (Sol)，不能溶解的部分叫做 凝膠（ Gel） 。 用 反應(yīng)程度 p來(lái)代替鏈增長(zhǎng)幾率 p （ 或成鍵幾率 p ） 。 8 ? aAa 和 bBb反應(yīng) ， bBb 稍過(guò)量 baNNr ?rrNNNqaab ???? 122)(11?? qrNa， Nb ：體系中官能團(tuán) a、 b的起始官能團(tuán)數(shù) bABan b B bn a A a n][??摩爾數(shù) 4 5 官能團(tuán)數(shù) 8 10 兩單體非等基團(tuán)數(shù)： 用 過(guò)量分率 q 和 基團(tuán)數(shù)比 r 表示。 6 小 結(jié) p、 K、 nw ? 若反應(yīng)體系封閉 11 1 ???? KpX n? 若反應(yīng)體系部分排水 wwn nKCpnKCpX0011 ????分子量影響因素 7 反應(yīng)程度 和 平衡條件 是影響線形縮聚物聚合度的重要因素，但通常不利用它們調(diào)控聚合度。 反應(yīng)程度達(dá)到 ，差不多要耗費(fèi)聚合反應(yīng)總時(shí)間的一半。1 3kCdtdC ??239。 ??? tCkp 在相對(duì)較高的反應(yīng)程度和較小的范圍內(nèi)才適用。 ? K值很大（ 1000）而對(duì)聚合度要求不高（幾到幾十），如可溶性酚醛樹(shù)脂（預(yù)聚物），則完全可在水介質(zhì)中縮聚。 ? aRb縮聚體系： 加少量單官能團(tuán)物質(zhì)，亦起封端作用。 )1(2121 pqrprrDP?????? )1(22211pqqrprrXn ????????則同樣推導(dǎo)，可得： acNNq 2?13 ? aRb體系加少量 Cb： caaNNNr2??acNNq 2?nXDP ?)1(22211pqqrprrXn ????????r與 q的定義： 則同樣推導(dǎo)，可得： 14 caaNNNr2?? acNNq 2?原料非等摩爾或 加單官能團(tuán)物質(zhì) baNNr ? 1??abNNq11?? qr兩單體非等基團(tuán)數(shù)， bBb過(guò)量： 兩單體等基團(tuán)數(shù)，加單官能團(tuán) Cb： aRb，加單官能團(tuán) Cb： caaNNNr2?? acNNq 2?端基封鎖 計(jì)算公式 )1(22211pqqXrprrXnn????????rrq ?? 1小 結(jié) 分子量控制方法 15 Flory應(yīng)用統(tǒng)計(jì)方法 ， 根據(jù) 官能團(tuán)等活性 概念 ， 推導(dǎo)得線形縮聚物的聚合度分布 。 凝膠點(diǎn)（ Gel Point）： 出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)
范文總結(jié)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1