高化學(xué)2-縮聚和逐步聚合-文庫(kù)吧
2024-12-24 13:30 本頁(yè)面
【正文】 總數(shù) : baNNr ?rrNNNqaab ???? 122)()1(222112/)2(2/)(pqqrprrpNNNNNXababan????????????若 q很小 ,則 2/nXDP ?11 兩單體完全等當(dāng)量 ， 即 r=1 或 q=0， 則： pDPX n ??? 112qrrDP 11 ??? 若 p=1，則： DPqqrrX n 221211 ???????考慮兩種極限情況： )1(2121 pqrprrDP?????? )1(22211pqqrprrXn ????????12 r與 q的定義： caaNNNr2??? aAa 和 bBb 官能團(tuán)數(shù)相等，另加少量單官能度物質(zhì) Cb Nc: 含官能團(tuán) b的單官能度物質(zhì) Cb 的官能團(tuán)數(shù)； 2： 表示 1分子 Cb中的 1個(gè)官能團(tuán)相當(dāng)于一個(gè)過(guò)量 bBb分子雙官能團(tuán)的作用。 )1(2121 pqrprrDP?????? )1(22211pqqrprrXn ????????則同樣推導(dǎo)，可得： acNNq 2?13 ? aRb體系加少量 Cb： caaNNNr2??acNNq 2?nXDP ?)1(22211pqqrprrXn ????????r與 q的定義： 則同樣推導(dǎo)，可得： 14 caaNNNr2?? acNNq 2?原料非等摩爾或 加單官能團(tuán)物質(zhì) baNNr ? 1??abNNq11?? qr兩單體非等基團(tuán)數(shù)， bBb過(guò)量： 兩單體等基團(tuán)數(shù)，加單官能團(tuán) Cb： aRb，加單官能團(tuán) Cb： caaNNNr2?? acNNq 2?端基封鎖 計(jì)算公式 )1(22211pqqXrprrXnn????????rrq ?? 1小 結(jié) 分子量控制方法 15 Flory應(yīng)用統(tǒng)計(jì)方法 ， 根據(jù) 官能團(tuán)等活性 概念 ， 推導(dǎo)得線形縮聚物的聚合度分布 。 用 反應(yīng)程度 p來(lái)代替鏈增長(zhǎng)幾率 p （ 或成鍵幾率 p ） 。 2101 )1()1( ppNpNpN xxx ???? ??210)1( pxpNxNW xxX ??? ?X聚體的 數(shù)量分布函數(shù) 為： X聚體的 質(zhì)量分布函數(shù) 為： 線形縮聚物的分子量分布（ MWD） 16 數(shù)均聚合度 21 ??? pXXnw分子量分布指數(shù)： 質(zhì)均聚合度 ?????????1xxxxxn NNxNNxNNxX? ??????? ? pppppxX xn 1 1)1( 1)1( 21ppppxWWxX xxw ?????? ? ? ?11)1( 21217 定義： f=2單體與另一官能度 f≥3單體縮聚時(shí)，先產(chǎn)生支鏈，而后交聯(lián)成體形結(jié)構(gòu)的縮聚反應(yīng)。 體型縮聚和凝膠化作用（ Gelation） A — A + B — B|AA — A B — B|AA — A B — B|AA — A|AA — A B — B|AA — A|A B — B A — A|ABB|A — A|AB — BA — A B — BA — A + B — B A — A B — B A — A B — BA — A + B — B|A B — BA — A|AA — A|A|B|BA — A|AB — B|BA — A|AB — B|BB — B|B2 2 體 系2 3 體 系3 3 體 系18 縮聚反應(yīng)初期產(chǎn)物能溶能熔，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系粘度急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成具有彈性的凝膠狀態(tài)，即 凝膠化 ，進(jìn)而形成不溶不熔的熱固性高分子 （Thermoset） 。 凝膠點(diǎn)（ Gel Point）： 出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)的反應(yīng)程度pc。
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