【正文】 由于成對反應的限制 ,不可能使 Cl基團百分之百的轉(zhuǎn)化。 醇解度 : PVAc大分子中 OCOCH3 變?yōu)? – OH的百分數(shù) 。 醇解度不同的 PVA在水中的溶解度不同，用途不同： PVAc醇解為 PVA,醇解度一般為 %。 ? 用來作懸浮劑的 PVA的規(guī)格為 ? Xn ： 1700～ 2022 醇解度： 75%～ 89% ? PVA在水中的溶解度與其相對分子質(zhì)量和醇解度有關(guān)。 ? 完全水解的 PVA（ 17—99）僅溶于 90℃ 以上的熱水中； ? 醇解度為 88%的 PVA室溫下就可溶于水中； ? 醇解度為 80%的 PVA僅溶于 10℃ ～ 40℃ 的水中，超過40℃ 時變渾（使 PVA水溶液變渾的溫度界限稱為濁點）； ? 醇解度為 70%的 PVA僅溶于水 乙醇溶液中； ? 醇解度 50%的 PVA則不溶于水中。 ? 聚乙烯醇縮甲醛隨 縮醛度 的提高水溶性降低 ,縮醛度 15%時保持水溶性 。 ? 當縮醛度為 10%~15%時為市售的合成膠水 。 ? 當縮醛度 35%時為維尼綸纖維 。 ? 縮醛度是指已參加反應的 OH占 OH總數(shù)的百分比 。 C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H + H C HO H9 0O HO HOH p H = 1 ~ 3C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H + H 2 OO O O HC H 2⒊ 聚乙烯醇縮甲醛的制備 ? 聚乙烯醇縮甲醛是用聚乙烯醇與甲醛在鹽酸催化下發(fā)生部分縮甲醛化反應而合成的 。 ? ⒋ 高分子醫(yī)藥 ——高分子青霉素的合成 在乙烯醇 乙烯胺共聚物大分子鏈中引入青霉素即為高分子醫(yī)藥 ——高分子青霉素 ? C H 2 C H C H 2 C H + R C N C H C H CO H N H 2O HC N C HC O MOC H 3SC H 3OC H 2 C H C H 2 C HO H N HC OC H N CC C H C H N C R C H 3C H 3S H OO+ M O H? ⒌ 高分子試劑 ——離子交換樹脂的合成 ? 離子交換樹脂是指具有 反應性基團 的 輕度交聯(lián) 的 體型無規(guī) 聚合物 ,利用其反應性基團實現(xiàn)離子交換反應的一種高分子試劑 。 ? 離子交換樹脂有強酸型 、 弱酸型 、 強堿型和弱堿型 。 ? 現(xiàn)介紹強酸型和強堿型離子交換樹脂的合成 。 ? 合成離子交換樹脂 : ? ⑴ 用苯乙烯和少量對二烯基苯采用懸浮共聚合 ,合成 輕度交聯(lián)的體型無規(guī)聚苯乙烯 (母體 )。 ? ⑵ 再利用聚合物的化學反應制備 強酸型或強堿型離子交換樹脂 。 ? ⑴ 交聯(lián)聚苯乙烯的合成 ? 用懸浮聚合方法將苯乙烯和少量 (一般占單體總質(zhì)量的 8%)的對 二乙烯苯共聚 ,合成體型無規(guī)共聚物 ——交聯(lián)聚苯乙烯 （ 白球 ） ? 交聯(lián)聚苯乙烯的交聯(lián)度由對 二乙烯苯的用量控制 ,做為離子交換樹脂的交聯(lián)度為 8%。 n C H2 C H + m C H2 C H C H2 C H C H2 C H C H2 C HC H2 C H C H2 C H C H2 C H C H2 C HC H2 C H C H2 C H ? 在交聯(lián)聚苯乙烯大分子鏈中有苯環(huán) ,該大分子鏈上的苯環(huán)與低分子苯有相同的化學活潑性 , 可以發(fā)生多種反應 ,如磺化反應 、氯甲基化反應等 。 ? ⑵ 強酸型陽離子交換樹脂的合成 ? 該交聯(lián)聚苯乙烯為一級聚合物 ,其側(cè)基苯環(huán)是反應性基團 ,如將其用二氯乙烷溶脹 ,而后加入濃 H2SO4和濃 HNO3(或氯磺酸ClSO3H)進行磺化反應 , 可得到強酸型陽離子交換樹脂： ? C H 2 C H C H 2 C HC H 2 C HC l C H 2 C H 2 C l濃 H 2 S O 4濃 H N O 3 C H 2 C H C H 2 C H + H 2 OC H 2 C HS O 3 H強酸型陽離子交換樹脂 ? 磺酸型離子交換樹脂為強酸型陽離子交換樹脂 。 酸性相當 H2SO4， 是 強酸 ，并且能 與水中或溶液中的陽離子 (Na+,Mg+2Ca+2)發(fā)生離子交換反應： C H 2 C H C H 2 C H + N aC H 2 C HS O 3 H C H 2 C H C H 2 C H + HC H 2 C HS O 3 N a? 水中或溶液中的 Na+, Ca+2, Mg+2等陽離子進入樹脂中 ,而樹脂上的 H+進入到溶液中或水中 ,通過離子交換反應 ,水中或溶液中陽離子只剩下 H+。 ? ⑶ 強堿型陰離子交換樹脂的合成 ? 將交聯(lián)聚苯乙烯在傅氏反應催化劑 (ZnCl2)的存在下 ,與氯甲醚(CH3OCH2Cl)作用 ,發(fā)生氯甲基化反應 , 再與三甲胺作用季胺化 (季胺鹽 ),最后用強堿洗滌 (季胺堿 ),則制得強堿型陰離子交換樹脂： C H 2 C H C H 2 C H + C H 3 O C H 2 C lC H 2 C HZ n C l 2 C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC H 2 C l+ C H 3 O H C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC H 2 N ( C H 3 ) 3 C lO H C H 2 C H C H 2 C H + C l C H 2 C HC H 2 N ( C H 3 ) 3 O H季胺堿