配合物基礎和配位立體化學-全文預覽
【正文】 H RE?雙酮和稀土離子配位 2020/9/16 18 [Ce(NO3)6]2, CN=12 2020/9/16 19 四 . 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象（反順，光活，鍵合） C oN H 3N H 3C lH 3 NH 3 NC l C lH 3 NC oC lN H 3N H 3H 3 Nc i s t r a n s C oC lN H 3C lH 3 NC lH 3 NC oC lN H 3C lH 3 NC lH 3 Nf a c i a l m e r i d i o n a l 面式 經(jīng)式 N O 2N O 2 O2 NO 2 N光活異構(gòu)體 （彎線表示 en) 反順異構(gòu)體 2020/9/16 20 NC oNNNNNNC oNNNNND (+) Co(en)33+ L () Co(en)33+ 風扇形構(gòu)形 ， D3點群 CisCo(NH3)4Cl2+ trans Co(NH3)4Cl2+ 2020/9/16 21 光活異構(gòu)體： Co(en)33+， Co(OX)33–， Co(en)2(NO2)22+ 沿三重軸向右旋轉(zhuǎn) ? 沿三重軸向左旋轉(zhuǎn) ? 2020/9/16 22 2020/9/16 23 2020/9/16 24 鍵合異構(gòu)體 (linkage isomer)：連接的原子不同 C oN H 3N H 3N H 3H 3 NH 3 NNOOH 3 NH 3 NC oN H 3N H 3N H 3OON 硝基配合物 (黃色 ） 亞硝酸根配合物（ 紅色 ） 2020/9/16 25 五 .配位化合物的制備 水溶液中的取代反應 Cu(H2O)42+ + 4NH3 ?? Cu(NH3)42+ + 4H2O [Co(NH3)5Cl]Cl2+ 3en ?? [Co(en)3]Cl3 + 5NH3 2020/9/16 26 非水溶劑 中的取代反應 Cr3+(aq) + en ?? Cr(OH)3 （水溶液中） Cr2(SO4 )3 + en （乙醚溶劑 , KI） ?? [Cr(en)3]I3 [Fe(H2O)6]2+ + 3bpy（乙醇溶劑 ?? [Fe(bpy)3]2+ + 6H2O [Co(DMF)3Cl3]+2en （ DMF溶劑） ?? [Co(en)2Cl2]Cl 2020/9/16 27 O CCNNH He nN NC CN NC uO大環(huán)配體配合物的 模板 （ template） 合成 : 2020/9/16 28 NSN iSRR N + B rB rN SN iSRR NB rB rCORCRO+H 2 N S HS HH 2 NSNSNRC CRNRRS HNS H12Ni2+NSN iSRR N3無模板 有模板 2020/9/16 29 六 .配合物的制備和表征舉例 Cu2+與 2， 2` ?聯(lián)吡啶胺（ dpa)和 3?苯丙酸 (Hppr)的 混合配體 配合物 合成 ： Hppr+dpa(水和乙醇溶液） ?? pH~5,+Cu(NO3)2 水溶液 ?? 綠色 ? 1. 元素分析 ： Cu(dpa)(ppr) 2. 摩爾電導 ：非電解質(zhì) 3. IR, ?py, ?CO, ?CuN峰的移動和分裂（與純配體比） 4. X射線單晶衍射 ，給出非 H的原子坐標、鍵角和鍵長 2020/9/16 30 Cu(dpa)(ppr)（省略 H2O) P hC H2P hC H2C H2OOCNN HNC uC H2OOCCu六配位 2020/9/16 31 Eu ZnOOxxOOxxOOxxOCNC NOH HEu:八配位 Zn: 四配位 μ3–O: 橋式 X=CH3, CF3 異核混合配體 Zn(Salen)EuL3 L: β雙酮 制備 ： Eu3+, Zn2+,L1,L2, 甲醇、乙醚中回流 表征 ：元素分析 電導測試（非電解質(zhì)） IR, UV （ N=C鍵） 雙核 , 熱重和差熱分析 2020/9/16 32 Synthesis and Structure of Formally Hexavalent Palladium Complexes Thermal condensation reaction of three molecules of 1,2C6H4(SiH2)2PdII(R2PCH2CH2PR2) (where R is defined as a methyl or ethyl) provided trinuclear palladium plexes. Singlecrystal xray analysis revealed that each of t
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