【正文】 石油醚， 即得純品。 用 勺子 取適量硅膠漿液，均勻倒在載玻片中央，硅膠液滴在表面張力的作用下慢慢的鋪展開(kāi)，同時(shí)用手輕輕 地 振動(dòng)載玻片，使 料漿鋪展的更加均勻，不能有氣泡或顆粒等，其厚度大約為 ～ mm。 本實(shí)驗(yàn)所用 提純產(chǎn)物的 硅膠板在 60℃ 活化 1h，再升溫至 90℃ 活化 。然后用內(nèi)徑小于 1 mm 干凈并且干燥的毛細(xì)管吸取少量的樣品，在基準(zhǔn)線(xiàn)上分別點(diǎn)上反應(yīng)原料和反應(yīng)液的樣點(diǎn)，待溶劑揮發(fā)干，如需重復(fù)點(diǎn)樣，則應(yīng)待前次點(diǎn)樣的溶劑揮發(fā)后方可重點(diǎn)，以防樣點(diǎn)過(guò)大，造成拖尾、擴(kuò)散等現(xiàn)象，影響分離效果。凡溶劑的極性越大，則對(duì)一化合物的洗脫力也越大 ，也就是說(shuō) Rf 值也越大（如果樣品在溶劑中有一定溶解度）。 本實(shí)驗(yàn)主要采用混合溶劑。 因本次 反應(yīng)的產(chǎn)物有二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 5 明顯的顏色，可以在自然光下看到反應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)物的點(diǎn) 。用吹風(fēng)機(jī)吹干。 柱色譜的制備 裝柱子 在柱子中 塞上一些棉花，再 加入約 1cm 厚的無(wú)水硫酸鈉，然后倒入硅膠 G254，并用 玻棒 輕輕拍 打柱身，使其緩慢的充實(shí)， 整個(gè)過(guò)程 用循環(huán)真空泵 抽氣 。 實(shí)驗(yàn)所 用 溶劑的純化 工業(yè)用 無(wú)水二氯甲烷的 純化 將 大約 400 mL 的二氯甲烷中加入 500 mL 的燒瓶中，加入沸石，然后加熱 ， 棄 去前餾分 （大約 10ml 左右） ， 然后用 棕色瓶子 收集 二氯甲烷 ，并密封好，置于干燥陰暗的地方 [12]。加熱，開(kāi)動(dòng)磁力攪拌器開(kāi)始攪拌。向燒瓶中加入鈉絲和少許二苯甲酮，加熱回流至溶液呈深藍(lán)色。再將 g（ mol）三氯氧磷 用恒壓滴液漏斗 逐滴加入此溶液， h 加完。將其過(guò)減壓色譜柱，得到棕紅色晶體甲?；F 1。將 g 甲?；F加入 60mL 的單口燒瓶中，加入20mL 甲醇攪拌溶解。 . 102103 ℃ ， 產(chǎn)率 %。 加完反應(yīng) 2h 后加熱回流 反應(yīng)，一直磁力攪拌。過(guò)柱分離提純胺，真空干燥。 希夫堿的合成 及還原 反應(yīng)式 F eC H 2 N H 23+ RO H C F eH 2C N C H無(wú) 水 甲 醇4 aR O SC lC lR 分 別 為 ， ， , N a B H 4M e O HC H 2 N H C H 25 aF eF eH 2C N C H4 aR R O SC lC lR 分 別 為 ， ， , 合成步驟 將二茂鐵 甲基 胺 （ g,)與 (,)苯甲醛以摩爾比為 : 的投料量投入一個(gè) 60 mL 的圓底燒瓶中，用約 10 mL 無(wú)水甲醇溶解，再用約 10 mL 的無(wú)水甲醇溶解苯甲醛，后倒入反應(yīng)瓶中開(kāi)始磁力攪拌反應(yīng)，以點(diǎn)樣判斷反應(yīng)進(jìn)程 。將產(chǎn)物帶刮下研碎，以乙酸乙酯將產(chǎn)物沖下，旋轉(zhuǎn)蒸干。待反應(yīng)完全后，將反應(yīng) 瓶移至低溫恒溫反應(yīng)浴中，控制溫度為 15℃， 將 NaBH4 定時(shí)定量加入， 然后室溫?cái)嚢?,點(diǎn)板監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度。用二氯甲烷溶解過(guò)濾，旋轉(zhuǎn)蒸干，真空干燥 得產(chǎn)物 6a 為 ，產(chǎn)率 %。 6d 為 ，產(chǎn)率 %。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，將濾渣真空干燥 4h后用 CH2Cl2 溶解，攪拌加入 (2mmol)三苯基膦。以甲醇、甲醇 / CH2Cl CH2Cl2/正己烷等為溶劑培養(yǎng)單晶。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，將濾渣真空干燥4h 后用 CH2Cl2 溶解，攪拌加入 ()三苯基膦。以甲醇、甲醇 / CH2Cl CH2Cl2/正己烷等為溶劑培養(yǎng)單晶。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，將濾渣真空干燥4h 后用 CH2Cl2 溶解，攪拌加入 ()三苯基膦。以甲醇、 甲醇 / CH2Cl CH2Cl2/正己烷等為溶劑培養(yǎng)單晶。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，將濾渣真空干燥4h 后用 CH2Cl2 溶解，攪拌加入 ()三苯基膦。以甲醇、甲醇 / CH2Cl CH2Cl2/正己烷等為溶劑培養(yǎng)單晶。 通常人們所說(shuō)的核磁共振指的是利用核磁共振現(xiàn)象獲取分子結(jié)構(gòu)、人體內(nèi)部結(jié)構(gòu)信息的技術(shù)。 13C 的 自旋量子數(shù) I 為 1/2，有核磁共振信號(hào)。其中，離子選擇電極和循環(huán)伏安法兩種方法己經(jīng)運(yùn)用到主體一客體配合物形成的電化學(xué)檢測(cè)。以二茂鐵為結(jié)構(gòu)單元設(shè)計(jì)合成的氧化還原型大環(huán)化合物的研究也異?；钴S。如果前半部掃描 (電壓上升部分 )為去極化劑在電極上被還原的陰極過(guò)程，則后半部掃描 (電壓下降部分 )為還原產(chǎn)物重新被氧化的陽(yáng)極過(guò)程。當(dāng)△ Ep=70～ 100mv， ipa/ipc≈ 1 時(shí)，可以判定該電對(duì)為可逆電對(duì)。 在實(shí)驗(yàn)中 工作電極為 213 型鉑 碳 電極，輔助電極為 鉑 黑 電極 ，參比電極為 213 型甘汞電極 ，循環(huán)伏安法作為研究手段，對(duì)所合成的 希夫堿還原物、氮甲基化產(chǎn)物、環(huán)鈀解聚物進(jìn)行 電化學(xué)研究。 由圖可看出 ，隨著掃描速度的加快，物質(zhì)的峰電 流逐漸增大，氧化峰電位逐漸正移，還原峰電位逐漸負(fù)移， 氧化峰電流 ipa 和還原峰電流 ipc 對(duì) v1/2 呈很好的線(xiàn)性關(guān)系， 此循環(huán)伏安曲線(xiàn)描述的電化學(xué)過(guò)程是一個(gè)擴(kuò)散控制的、具有很高可逆性的過(guò)程。除光學(xué)異構(gòu)體，某些高分子量的高聚物以及在分子量上只有微小差異的化合物外，凡是具有結(jié)構(gòu)不同的兩個(gè)化合物，一定不會(huì)有相同的紅外光譜。 本實(shí)二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 19 驗(yàn)采用 傅立葉變換紅 外光譜 儀 (FTIR)。 二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 20 圖 化合物 6a 的紅外光譜圖 圖 12 的紅外光譜圖 產(chǎn)物 4a 的結(jié)構(gòu)用紅外光譜鑒定。在 1630 cm1 附近出現(xiàn) C=N 的特征吸收峰，在 1470 cm1 和 1110 cm1 附近出現(xiàn)二茂鐵的特征吸收峰 ，在 750 cm1 附近出現(xiàn) CCl的特征吸收峰。在廣口瓶中加入 3mL 的展開(kāi)劑（二氯甲烷：甲醇 =1： 1），然后將薄層板放入到 展開(kāi) 瓶 中（下邊沿朝下），當(dāng) 展開(kāi)劑滲透 到距 邊沿距薄層板上邊沿約 1cm 處時(shí)，用鑷子將薄層板取出，比較原料點(diǎn)和產(chǎn)物的走樣情況（見(jiàn)圖 4）。 橘 紅 色 甲 酰 基 二 茂 鐵褐 色 雜 質(zhì)棕 紅 色 肟圖 5 以 乙酸乙酯 為展開(kāi)劑的點(diǎn)板分析示意圖 二茂鐵甲基胺的合成 在距薄層板下邊沿約 1cm 處用鉛筆畫(huà)上一道細(xì)線(xiàn)，作為基準(zhǔn)線(xiàn)。然后在基準(zhǔn)線(xiàn)上分別點(diǎn)上反應(yīng)原料和反應(yīng)液的樣點(diǎn)，用吹風(fēng)機(jī)吹干。在 展開(kāi) 瓶二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 24 中加入展開(kāi)劑（乙酸乙酯：石油醚（ v/v） =1： 3），然后將薄層板放入到 展開(kāi) 瓶中（下邊沿朝下），當(dāng) 展開(kāi)劑 滲透 到距 邊沿距薄層板上邊沿約 1 cm 處時(shí)，用鑷子將薄層板取出，比較原料點(diǎn)和產(chǎn)物的走樣情況 (見(jiàn)圖 8)。 亮 黃 色 N 甲 基 化 叔 胺黃 色 胺 二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 25 圖 9 點(diǎn)板分析示意圖 環(huán)鈀化 在距薄層板下邊沿約 1cm 處用鉛筆畫(huà)上一道細(xì)線(xiàn)，作為基準(zhǔn)線(xiàn)。將濾液用乙醚萃取后與二氯甲烷溶液合并，濃縮過(guò)減壓色譜柱分離。 LiAlH4 活性極高，不能與空氣接觸，實(shí)驗(yàn)中務(wù)必保證所用儀器和試劑必須是干燥的，反應(yīng)體系應(yīng)該是密封的，有惰性氣體保護(hù)的。 希夫堿的制備 及還原 希夫堿 的制備一般是在甲醇做溶劑的體系中進(jìn)行，本實(shí)驗(yàn)中所制得的希夫堿 在甲醇中的 溶解度很小。 仲胺的 氮 甲基化 在實(shí)驗(yàn)中 首先使仲胺和甲醛溶液反應(yīng) 6h 以上再加入 NaBH4。 由于我的學(xué)長(zhǎng)已對(duì)實(shí)驗(yàn)探索出一些處理方法，所以我在分離產(chǎn)物過(guò)程中的工作相對(duì)簡(jiǎn)單。 二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 30 參考文獻(xiàn) [1] Kealy, . 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