化合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)研究畢業(yè)論文(文件)
【正文】 二配體1,2二（4吡啶基）乙烯，合成了具有新穎結(jié)構(gòu)的［(PA)(bpe)( DMA)］n的配合物，并用元素分析、紅外光譜及X射線單晶衍射對配合物進(jìn)行了表征。 trans1,2Bis(4pyridyl)ethylene 。1951年Wilkinsen和Fisher合成出二茂鐵及夾心型化合物而獲得1973年的諾貝爾獎(jiǎng)。有機(jī)－金屬配合物是由有機(jī)配體和金屬離子通過配位鍵結(jié)合而形成的具有離散結(jié)構(gòu)或無限連續(xù)結(jié)構(gòu)的化合物的統(tǒng)稱。 1．1 配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響因素 配體的幾何構(gòu)型和配位性能及金屬離子的配位趨向和配位能力對配位聚合物的結(jié)構(gòu)起著決定作用。3．陰離子的配位能力；陰離子的體積；陰離子的模板效應(yīng)。（2）配位聚合物中的配體多功能橋聯(lián)配體的設(shè)計(jì)和合成在配位化學(xué)、超分子化學(xué)和材料化學(xué)的研究和發(fā)展中起著及其重要的作用。在芳香羧酸類配體中，當(dāng)苯環(huán)被不同位阻的基團(tuán)取代后，羧酸和苯環(huán)間產(chǎn)生了一定的扭曲角，當(dāng)扭曲角增大到一定程度，可導(dǎo)致不同的結(jié)構(gòu)拓?fù)?。列舉一些具體的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)（1） 0維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)（2） 1維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu) （3） 2維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)二維結(jié)構(gòu)的簡單例子是四方和六方格子，分別由四連接和三連接的中心組成。1,2二（4吡啶基）乙烯具有以下特點(diǎn)：（1）具有兩個(gè)配位氮原子，可以作為鏈狀連接體；（2）中間的烯鍵具有旋轉(zhuǎn)的相對穩(wěn)定性，可以使配合物具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。6H2O. 1,2二（4吡啶基）乙烯C12H10N2.N,N二甲基乙酰胺CH3CON(CH3)2.無水甲醇CH4O% 化合物[(PA)(bpe)(DMA)]n的合成 （）， mmol亞甲基雙羥萘酸（），具塞試管的底部；、緩慢滴加到試管中； ，再次緩慢滴加到試管中作為上層；靜止兩個(gè)星期后，試管壁中得到黃色塊狀晶體，用DMA洗滌，干燥。 化合物的結(jié)構(gòu)測定 取合適尺寸的晶體置于BrukerSmart 1000/CCD X射線面探單晶衍射儀上，用石墨單色化Moka（ 197。配合物的初結(jié)構(gòu)由直接法解出，其余非氫原子的坐標(biāo)是在以后的數(shù)輪差值Fourier合成中陸續(xù)確定的, 對全部非氫原子的坐標(biāo)及各向異性參數(shù)進(jìn)行全矩陣最小二乘法修正。) and (176。(I)]R1=wR2=R(all data)R1=wR2= 表２：化合物［（PA）（bpe）（DMA）］n的部分鍵長(197。圖1 化合物金屬離子的配位環(huán)境圖。(11)197。 (見下圖)圖3 聚合分子填充圖 不同的實(shí)驗(yàn)試劑和操作方法將會(huì)對配合物結(jié)晶產(chǎn)生很大影響，實(shí)驗(yàn)中利用剛?cè)嵯酀?jì)的亞甲基雙羥萘酸配體，結(jié)合剛性配體易結(jié)晶、結(jié)構(gòu)易控制,且有利于形成空洞結(jié)構(gòu)，和柔性配體結(jié)構(gòu)豐富多樣的特點(diǎn)。金屬離子與四個(gè)配位原子構(gòu)成變形的四面體構(gòu)型，其配位原子有兩個(gè)單齒配位的PA負(fù)離子氧原子（O1，O5A），一個(gè)bpe的N原子（N1）以及一個(gè)DMA分子的O原子（O7）。 Suh, M. P. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120,10622。 Parkin, S.。 Caruso, E.。 Sun, D.。 Chun, H.。 Kim, J.。 Yaghi, O. M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127
環(huán)評公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1