【正文】 HOOO3 R C HOOOC H2Z nZ nZ nO3H2O產(chǎn) 物 只 是 醛 和 酮 （ 沒(méi) 有 酸 因 是 還 原 劑 ）反 應(yīng) 必 需 分 兩 步 進(jìn) 行 （ 先 氧 化 后 再 被 還 原 ）— —得 氧去 氧得 氧去 氧1/27/2023 67 舉例 C H2C H3CC H3C H2C H3CHC H3CHC H3CC H3O HCC H3H OCHCC H3C H2C H3CHC H3CC H3C H2C H3C H3K M n O4/ H OK M n O4/ HK M n O4/ HZ nO3H2O得 氧去 氧O OOOOO H1/27/2023 68 再例 C H3HK M n O4/ H OK M n O4/ HCOC H3C ( C H2)4C HOOK M n O4/ HC H3C O ( C H2)4C O HOZ nO3H2O得 氧去 氧C H3O HO HC H3C O （ C H2）41/27/2023 69 第二節(jié) 炔烴和二烯烴 一. 炔烴 (Alkyne) 1. 結(jié)構(gòu) : 2. 1.)單炔與二烯烴是 結(jié)構(gòu)上 的同分異 構(gòu)體 , 其通式均是 CnH2n2。 7. 3.) 氧化 (同烯類似 )。例子 : R C C HS P 雜 化 軌 道 的 S 成 份 多 受 核 束 縛 大 ， 其 C 原 子 電 負(fù) 性 大 ，因 此 S P 的 C 原 子 吸 電 子 能 力 強(qiáng) ， 其 末 端 炔 C — H 鍵 有 一 定極 性 ， 故 而 有 弱 酸 性 與 銀 氨 液 能 產(chǎn) 生 沉 淀 。 3.) ab垂直 cd(在兩個(gè) 相互垂直 的不同平面內(nèi) ) C CCabcd1/27/2023 74 3. 共軛二烯的結(jié)構(gòu) : 例子 : 1,3丁二烯的結(jié)構(gòu) CH2=CHCH=CH2 1.) 4個(gè) C原子是 SP2雜化 , 且分子共面 。 ? 大 Π電子 云在共軛體系中分布不勻是 多少交替 的 ? 氫化熱下降，共軛體系更穩(wěn)定。1 0 9 5。C H 3 C H3C lC H 3C l 2K M n O 4 / H OK M n O 4 / HC H 3 C ( C H 2 ) 4 C HOOK M n O 4 / HC H 3 C O ( C H 2 ) 4 C O HOZ nO 3H 2 O得 氧去 氧OC H 3O HO HC H 3 C O （ C H 2 ） 4 C H1/27/2023 88 又例 H2OC H3C l2H B rH XH B rR OC H3B rHC H3HB rC H3O HC l部 分C H3C H3XHC H2C H C O O HC H3C O O H反 馬 氏 加 成馬 氏 加 成1 4 加 成D — A 協(xié) 同 反 應(yīng)1/27/2023 89 4.)環(huán)丙烷 能使 溴水 或 溴四氯化碳溶液 褪色 但不與高錳酸鉀 溶液反應(yīng) ：用此反應(yīng)區(qū)別環(huán)丙烷和烯烴 C H C H C H 3K M n O 4 / HC H C H C H 3O OC H 3 C H 2 C H 3C H 3 C H C H 2K M n O 4 / HB r 2H 2 OB r 2C C l 4例 ：例 ： 請(qǐng) 區(qū) 別 丙 烷 ， 環(huán) 丙 烷 和 丙 烯 三 種 氣 體1/27/2023 90 三 .穩(wěn)定環(huán)環(huán)己烷的構(gòu)象 1 2 最 穩(wěn) 定 構(gòu) 象典 型 構(gòu) 象 ： 椅 式 構(gòu) 船 式 構(gòu) 象象 和椅 式船 式全 交 叉 式 ， 最 穩(wěn) 定 占 比 例 最 高椅 式 是 優(yōu) 勢(shì) 構(gòu) 象是 全 交 叉 式1/27/2023 91 椅式 中有 12個(gè) CH鍵，其中 6個(gè)是 平伏鍵 e鍵；另 6個(gè) 是 直立 鍵 a鍵 ? 在椅式構(gòu)象中 CH鍵分為兩類。 1/27/2023 93 （ 優(yōu)勢(shì) ） 構(gòu)象 1.)單取代 環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 :位 e鍵者穩(wěn) ! 原因 ： 取代基位 a鍵 的結(jié)構(gòu)中的非鍵原子間斥力比位 e鍵的大 。 ? 芳烴分類 : 1. 含苯芳烴 、 非苯芳烴 、 有芳性的雜環(huán)化合物 2. 單環(huán) 和 多環(huán)芳烴 3. H EEH親 電 試 劑親 電 取 代1/27/2023 100 一 .單環(huán) 含苯 芳烴 及其衍生物 命名 以苯為母體：即命名為 …. 苯 1.)烷基苯 。C l反 應(yīng) 比 苯 難 了C lC lC lC lC H3C l2F e C l3C H3C lC H3C lc。3 0室 溫 反 應(yīng) 比 苯 易 了— N O2硝 基 是 鈍 化 了 苯 環(huán) 的 M 位 定 位 基— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基H O N O2N O2H2S O4H2OH N O3H2S O4N O2N O2N O2H2O9 0_H N O3H2S O41/27/2023 107 3.)磺代：反應(yīng)在濃硫酸中進(jìn)行脫水 31親 電 試 劑SOOO H磺 酸 基EH8 0。S O3H反 應(yīng) 比 苯 難 了— S O3H 磺 酸 基 是 鈍 化 了 苯 環(huán) 的 M 位 定 位 基H OS O3HH2S O4H2OH2OH2S O4S O3HS O3HS O3HH2OH2O固 體 強(qiáng) 酸苯 磺 酸 是間 苯 二 磺 酸1/27/2023 108 4.)FC反應(yīng)：需無(wú)水三氯化鋁催化 E親 電 試 劑親 電 試 劑C H2C lC H2C H3C H3C H3C H2H C lHH— C H3活 化 了 苯 環(huán) 也 是 O 位 和 P 位 定 位 基A . F — C 烷 基 化 反 應(yīng) ： RR C l A l C l3 A l C l4RHC H3C H3C lA l C l3H C lC H3C lA l C l3甲 苯 活 性 比 苯 大 ， 反 應(yīng) 易 多 取 代 為 克 服 多 取 代 用 體 積 大 的例 ：H C lH C lA l C l322C l C H2 C lA l C l3C H3C H3制 備 烷 基 苯R大 R 替 代 小 C H3降 低 成 本1/27/2023 109 :制備烷基苯 11EH親 電 試 劑親 電 試 劑C HC H3HH2S O4A . F — C 烷 基 化 反 應(yīng) ： RR C l A l C l3 A l C l4RC H3C H2C H2C lA l C l3H C l制 備 烷 基 苯RHC H2C H2C H3C HC H3C H3多 （ 主 產(chǎn) 物 ）少反 應(yīng) 產(chǎn) 物 易 重 排R C H3C H2C H2。約 c1 0 0c。3.)硝基苯 34123411311C H3C H ( C H3)2 C lC lC H3B rN O2N O2或 鄰 二 氯 苯或 間 二 硝 基 苯間 溴 甲 苯甲 苯異 丙 苯或 對(duì) 硝 基 乙 苯C2H5O2N— C HC H3C H2C H3C H3異 丙 基 — NOO或N O2硝 基鄰 / O ； 對(duì) / P ； 間 / M只 能 用 在 用在 單 個(gè) 苯 環(huán) 上乙 基 或 — C2H5乙 基 或特 別 注 意 ：1/27/2023 101 2. 大多數(shù) (尤其是 含苯芳烴衍生物 )以苯為取代基 —命名為 苯基 …. O H O C H3苯 酚N H2C H OC O O HS O3HSOOO HCC HOOO HO H磺 酸 基羥 基羧 基醛 基苯 甲 醚苯 胺苯 甲 醛苯 甲 酸苯 磺 酸1/27/2023 102 FG同位一物 選母體 FG原則 ? 系統(tǒng)法命名原則要先選母體且 書寫順序 ： ? 構(gòu)型 —取代基 —母體（從 右到左 寫） 即 酸SOOO H CC HOOO HO H磺 酸 基羥 基羧 基 醛 基C ROC ZO羧 酸 衍 生 物 酮N H2O R C H C H C C胺 基烷 氧 基 烯 炔烴 基 鹵 素R — X — O 2 N —先 于硝 基第 一 排 總 為 母 體這 三 者 總 為 取 代 基先 于先 于第 二 排 大 多 為 母 體 但 少 數(shù) 取 代 基先 于1/27/2023 103 舉例 O環(huán) 戊 二 醇O HO H1,3_順 式123134121O HC H3O2NO C H3B rC HB rN O2N O2或 間 二 硝 基 苯間 溴 甲 苯 乙 烯苯 酚對(duì) 硝 基 苯 乙 酮N H2N H2C H OO HC H3OH2NS O3HH2N苯 甲 醚 鄰 苯 二 胺苯 甲 醛對(duì) 氨 基 苯 磺 酸— 硝 基 — 甲 基21244鄰 溴 C H2CC H3O2NC H3C H （ O H ） C O O H— 羥 基 丙 酸1234534 5— 羥 基 — 氨 基 — 甲 氧 基1/27/2023 104 二 . 苯的結(jié)構(gòu) :形成了 閉合 的 大 ∏ 鍵 HHHHH HHHHHH HHHHHH H平 面 環(huán) 分 子 6 個(gè) 碳 原 子 均 是 S P 2 雜 化2312 211H E EH極 限 式雜 化 式環(huán) 狀 共 軛 體 系 特 殊 性 穩(wěn)易 碳 環(huán) 上 發(fā) 生 親 電 取 代1/27/2023 105 三 . 含苯芳烴的性質(zhì)（化性） ： 1.)鹵代： X2=Cl2,Br2反應(yīng)需 FeX3催化 H E E H易 碳 環(huán) 上 發(fā) 生 親 電 取 代親 電 試 劑C lEX2 F e X3 X F e X4XC l26 0。取代基越大 e鍵型構(gòu)象為主的趨勢(shì)越明顯。的夾角，平伏著相環(huán)外伸展，叫做平伏鍵或 e鍵（ 3e上方；3e下方 ）。小 于有 角 偏 差 存 在 :1. ）依 賴 外 力 ( 角 張 力 ) 壓 縮 正 常 的 碳 碳 鍵 角2. )3. )形 成 了 彎 曲 的 碳 碳 鍵 , 交 蓋 少 , 不 牢 易 斷 。 2.)不飽和的環(huán)烯烴、環(huán)炔烴 : 類似開鏈烴，只需在前加“環(huán)”字。 Π1與 Π2相互平行 3.) 經(jīng) P2與 P3相互 交蓋 使 Π1與 Π2形成大 Π鍵（即 ΠΠ共軛體系又稱 聯(lián)合體 系是一個(gè)整 體 ）； 4.） CHHCHHHCHC1/27/2023 75 5.） *共軛二烯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) :