【正文】 于結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺基 (B)由于結(jié)構(gòu)中含有不飽和取代基(C)由于結(jié)構(gòu)中含有飽和取代基 (D)由于結(jié)構(gòu)中含有酚羥基(E)由于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基9． 在膠束水溶液中滴定巴比妥類藥物，其目的是( E )(A)增加巴比妥類的溶解度 (B)使巴比妥類的Ka值減小(C)除去干擾物的影響 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不對10．巴比妥類藥物與銀鹽反應(yīng)是由于結(jié)構(gòu)中含有( C )(A)△43酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亞氨基 (D)酰腫基 (E)酚羥基11．與碘試液反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)，使碘試液顏色消失的巴比妥類藥物是( B )(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫噴妥鈉12．巴比妥類藥物與AgNO3作用下生成二銀鹽沉淀的反應(yīng)，是由于基本結(jié)構(gòu)中含有( D )(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亞氨基 (E)以上都不對13．巴比妥類藥物用非水溶液滴定法時常用的有機溶劑為二甲基酰胺，滴定劑為甲醇鈉的甲醇液，常用的指示劑為( C )(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚蘭 (D)酚紅 (E)以上都不對14．巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強，若用非水法測定含量，常用的指示劑為( C )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚蘭 (D)結(jié)晶紫 (E)甲基紅溴甲酚綠15．根據(jù)巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)特點可采用以下方法對其進行定量分析，其中不對的方法( E )(A)銀量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸堿滴定法 (E)三氯化鐵比色法二、不定項選擇題1． 硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生產(chǎn)物為( C )。巴比妥類藥物常為 白色 結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，環(huán)狀結(jié)構(gòu) 與堿 共沸時，可發(fā)生水解開環(huán)，并產(chǎn)生 氨氣 ，可使紅色石蕊試紙變_藍_。4． 苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產(chǎn)物 苯基丙二酰脲 。另一部分為_取代基_部分。()4．藥物的酸堿度檢查法采用蒸餾水為溶劑。鑒別反應(yīng)：(1)弱酸性與強堿成鹽。 (5)利用共軛不飽和雙鍵的紫外特征吸收光譜等。在酸性溶液中，5,5二取代和1,5,5三取代巴比妥類藥物因不電離，幾乎無明顯的紫外吸收。7． 怎樣用顯微結(jié)晶法區(qū)別巴比妥與苯巴比妥？答：取一滴溫熱的1％巴比妥類藥物的酸性水溶液，放置在載玻片上，即刻析出固定形狀的結(jié)晶，可在顯微鏡下觀察。 另一部分：取代基部分，即R1和R2，R1和R2不同，則形成不同的巴比妥類藥物。在240nm波長處測定吸收度，計算苯巴比妥鈉的百分含量？ （注：。( C )(A)水楊酸 (B)苯甲酸鈉 (C)布洛芬 (D)丙磺舒 (E)貝諾酯5． 乙酰水楊酸用中和法測定時，用中性乙醇溶解供試品的目的是為了( A )。(A)柱分配色譜紫外分光光度法 (B)GC法(C)IR法 (D)TLC法 (E)以上均不對9． 阿司匹林中特殊雜質(zhì)檢查包括溶液的澄清度和水楊酸的檢查。(A)甲酮基 (B)芳伯氨基 (C)乙?；? (D)稀醇基 (E)以上都不對14． 檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)可用( E )。芳酸分子中苯環(huán)上如具有 羧基 、 羥基 、 硝基 、 鹵素原子 等電負性大的取代基，由于 這些取代基的吸電子效應(yīng) 能使苯環(huán)電子云密度降低，進而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性 增強 。(～139)4． 對氨基水楊酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時，易發(fā)生 脫羧反應(yīng) ，可生成 間氨基酚 ，并可被進一步氧化成 二苯醌型化合物 ，色漸變深，其氨基容易被羥基取代而生成3,5,339。(～139)5． 阿司匹林的含量測定方法主要有 酸堿滴定法 、 紫外分光光度法 、 高效液相色譜法 。所以以水作為滴定介質(zhì)。(√)5．乙酰水楊酸中水楊酸的檢查采用FeCl3比色法。水解與測定：在中和后的供試品溶液中，加入定量過量的氫氧化鈉滴定液，置水浴上加熱使酯結(jié)構(gòu)水解、放冷，再用硫酸鹽滴定液滴定剩余的堿。(2)原理：雙向滴定法 中國藥典(2005)利用對氨基水楊酸鈉不溶于乙醚，而間氨基酚易溶于乙醚的特性，使二者分離，在乙醚中加入適量水，用鹽酸滴定法滴定，以消耗一定量鹽酸液來控制限量。因此水楊酸的酸性()比苯甲酸()強的多。7．芳酸及其酯類藥物包括哪幾類藥物？并舉例說明幾個典型的藥物答：(1)有三類藥物。六、計算題1． ，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液()滴定到終點，求對氨基水楊酸鈉(C7H6NNaO3)的百分含量？()解：2． ，研細后，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測定。因此需控制限量，其方法為( C )(A)在酸性條件下與三氯化鐵反應(yīng) (B)在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(yīng)(C)在堿性條件下與亞硝基鐵氰化鈉生成藍色配位化合物(D)與銅鹽反應(yīng) (E)與氨制硝酸銀反應(yīng)15．鹽酸普魯卡因?qū)儆? D )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物(D)對氨基苯甲酸酯類藥物 (E)芳酸類藥物16．對乙酰氨基酚的化學鑒別反應(yīng)，下列哪一項是正確的( D )(A)直接重氮化偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)水解后重氮化偶合反應(yīng) (E)以上都不對17．亞硝酸鈉滴定法是用于測定具有芳伯氨基藥物的含量加酸可使反應(yīng)速度加快，所用的酸為( C )(A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO418．重氮化偶合反應(yīng)所用的偶合試劑為( A )(A)堿性萘粉 (B)酚酞 (C)堿性酒石酸銅 (D)三硝基酚 (E)溴酚藍19．鹽酸普魯卡因?qū)儆? E )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物 (D)芳酸類藥物 (E)以上都不對20．腎上腺素是屬于以下哪類藥物( A )(A)苯乙胺類 (B)甾體激素類 (C)氨基醚衍生物類 (D)苯甲酸類 (E)雜環(huán)類21．腎上腺素中酮體的檢查，所用的方法為( E )(A)TLC法 (B)GC法 (C)HPLC法 (D)IR法 (E)以上都不對22．根據(jù)對乙酰氨基酚的結(jié)構(gòu)特點，不可采用的定量分析法是( A )(A)非水溶液滴定法 (B)亞硝酸鈉滴定法 (C)分光光度法 (D)比色法 (E)以上均不對23．不能采用非水滴定法的藥物是( C )(A)鹽酸丁卡因 (B)鹽酸利多卡因 (C)對乙酰氨基酚 (D)生物堿 (E)以上均不對24．不屬于對氨基苯甲酸酯類藥物的是( E )(A)鹽酸普魯卡因 (B)對氨基苯甲酸酯 (C)鹽酸普魯卡因胺 (D)苯佐卡因 (E)鹽酸利多卡因25．重氮化反應(yīng)的速度受多種因素的影響，測定中的主要條件有以下幾種，其中不正確的條件是( E )(A)加入適當?shù)匿寤浖涌旆磻?yīng)速度 (B)加過量的鹽酸加速反應(yīng)(C)室溫(10～30℃)條件下滴定 (D)滴定管尖端插入液面下滴定(E)滴定管尖端不插入液面下滴定26．某原料藥的化學結(jié)構(gòu)式為H2N－COOCH2CH2N(C2H5)3． 利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于 空間位阻 影響，較 難 水解，故其鹽的水溶液比較 穩(wěn)定 。6． 鹽酸普魯卡因具有 酯 的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗?普魯卡因 ，繼續(xù)加熱則水解，產(chǎn)生揮發(fā)性 二乙氨基乙醇 ，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{色，同時生成可溶于水的 對氨基苯甲酸鈉 ，放冷，加鹽酸酸化，即生成 對氨基苯甲酸 的白色沉淀。然后將滴定管尖端 提出液面 ，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。11．腎上腺素中腎上腺酮的檢查是采用 紫外分光光度 法。2．鹽酸丁卡因具有仲胺結(jié)構(gòu)，可與亞硝酸反應(yīng)，生成乳白色沉淀。堿性強反應(yīng)速度就快。 ()4．重氮化反應(yīng)中加入KBr的目的是增加樣品的溶解度。因為溴化鉀與HCl作用產(chǎn)生溴化氫。2． 胺類藥物包括哪幾類？并舉出幾個典型藥物？答：胺類藥物包括芳胺類藥物、苯乙胺類、氨基醚類衍生物類藥物。4． 對乙酰氨基酚的特殊雜質(zhì)是什么？用什么方法對其進行鑒別？答：(1)特殊雜質(zhì)是對氨基酚。具有芳酰胺基的鹽酸利多卡因在碳酸鈉試液中，與硫酸銅反應(yīng)生成藍紫色的配合物。 若供試液中僅有HCl，則生成NOCl由于生成NOBr的平衡常數(shù)比生成NOCl的平衡常數(shù)大300位。五、配伍題(A)在堿性條件下生成白色難溶性二銀鹽的反應(yīng) (B)在堿性條件下水解后標準酸滴定(C)在酸性條件下用KBrO3滴定 (D)在適宜的條件下與FeCl3直接反應(yīng)呈紫色鐵的配合物(E)在HCI酸性條件下生成重氮鹽1．測定鹽酸普魯卡因的反應(yīng)　　　 ( E )2．測定巴比妥類的反應(yīng) ( A )六、簡答題1． 在亞硝酸鈉滴定法中，一般向供試品溶液中加入適量溴化鉀。堿性弱反應(yīng)速度就快。4．腎上腺素與三氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，呈翠綠色，再加氨水即變紫色最后變成紫紅色。13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生 對氨基苯甲酸 。9． 亞硝酸鈉滴定法應(yīng)用外指示劑時，其靈敏度與反應(yīng)的體積 有 (有，無)關(guān)系。8． 重氮化反應(yīng)為 分子反應(yīng) ，反應(yīng)速度較慢，所以滴定不宜過快。5． 分子結(jié)構(gòu)中含 芳伯氨 或 潛在芳伯氨 基的藥物，均可發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)。(A)電位法 (B)永停法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)外指示劑法30. 下列哪些基團不能發(fā)生重氮化反應(yīng)( B )(A)芳伯氨基 (B)芳烴胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯31. 提取容量法測定有機胺類藥物采用堿化試劑( A )(A)氨水 (B)NaOH (C)Na2CO3 (D)NaHCO3二、填空題1． 芳胺類藥物根據(jù)基本結(jié)構(gòu)不同，可分為 對氨基苯甲酸酯類 和 酰胺類 。解：第七章 芳香胺類藥物的分析一、選擇題1． 鹽酸普魯卡因常用鑒別反應(yīng)有( A )(A)重氮化偶合反應(yīng) (B)氧化反應(yīng) (C)磺化反應(yīng) (D)碘化反應(yīng)2． 不可采用亞硝酸鈉滴定法測定的藥物是( D )(A)ArNH2 (B)ArNO2 (C)ArNHCOR (D)ArNHR3． 亞硝酸鈉滴定法測定時，一般均加入溴化鉀，其目的是( C )(A)使終點變色明顯 (B)使氨基游離 (C)增加NO+的濃度 (D)增強藥物堿性 (E)增加離子強度4． 亞硝酸鈉滴定指示終點的方法有若干，我國藥典采用的方法為( D )(A)電位法 (B)外指示劑法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)永停滴定法 (E)堿量法5． 關(guān)于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯誤的有( A )(A)對有酚羥基的藥物，均可用此方法測定含量(B)水解后呈芳伯氨基的藥物，可用此方法測定含量(C)芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應(yīng)，生成重氮鹽(D)在強酸性介質(zhì)中，可加速反應(yīng)的進行(E)反應(yīng)終點多用永停法指示6． 對乙酰氨基酚的化學鑒別反應(yīng)，下列哪一項是正確的( E )(A)直接重氮化偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)銀鏡反應(yīng) (E)以上均不對7． 用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)以上都不對8． 亞硝酸鈉滴定法中將滴定尖端插入液面下約2/3處，滴定被測樣品。第二類有苯甲酸類藥物，典型的藥物有苯甲酸等。 (2)方法：取本品精密稱定，置分液漏斗中，加水、乙醚及甲基橙指示液，用鹽酸滴定液滴定，隨滴隨振搖，至水層顯橙紅色。(2)中國藥典用HPLC法來檢查此雜質(zhì)。(2)檢查的原理是利用阿司匹林結(jié)構(gòu)中無酚羥基，不能與Fe3+作用，而水楊酸則可與Fe3+作用成紫堇色，與一定量水楊酸對照液生成的色澤比較，控制游離水楊酸的含量。 四、配伍題[1～2題](A)對乙酰氨基酚 (B)乙酰水楊酸 (C)生物堿類 (D)巴比妥類 (E)異煙肼1．水解后在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽 (A)2．在酸性條件下用溴酸鉀滴定 (E)[3～4題](A)異煙肼 (B)乙酰水楊酸 (C)生物堿類 (D)巴比妥類 (E)水楊酸3．加熱水解后，與三氯化鐵試液的反應(yīng) (B)4．本品水溶液，與三氯化鐵試液直接反應(yīng) (E)五、簡答題1．請說明阿司匹林片劑采用兩步滴定法的原因及解釋何為兩步滴定法？答： (1)因為片劑中除加入少量酒石酸或枸