【正文】 于結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺基 (B)由于結(jié)構(gòu)中含有不飽和取代基(C)由于結(jié)構(gòu)中含有飽和取代基 (D)由于結(jié)構(gòu)中含有酚羥基(E)由于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基9． 在膠束水溶液中滴定巴比妥類藥物，其目的是( E )(A)增加巴比妥類的溶解度 (B)使巴比妥類的Ka值減小(C)除去干擾物的影響 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不對(duì)10．巴比妥類藥物與銀鹽反應(yīng)是由于結(jié)構(gòu)中含有( C )(A)△43酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亞氨基 (D)酰腫基 (E)酚羥基11．與碘試液反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)，使碘試液顏色消失的巴比妥類藥物是( B )(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫噴妥鈉12．巴比妥類藥物與AgNO3作用下生成二銀鹽沉淀的反應(yīng)，是由于基本結(jié)構(gòu)中含有( D )(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亞氨基 (E)以上都不對(duì)13．巴比妥類藥物用非水溶液滴定法時(shí)常用的有機(jī)溶劑為二甲基酰胺，滴定劑為甲醇鈉的甲醇液，常用的指示劑為( C )(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚蘭 (D)酚紅 (E)以上都不對(duì)14．巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強(qiáng)，若用非水法測(cè)定含量，常用的指示劑為( C )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚蘭 (D)結(jié)晶紫 (E)甲基紅溴甲酚綠15．根據(jù)巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可采用以下方法對(duì)其進(jìn)行定量分析，其中不對(duì)的方法( E )(A)銀量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸堿滴定法 (E)三氯化鐵比色法二、不定項(xiàng)選擇題1． 硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生產(chǎn)物為( C )。巴比妥類藥物常為 白色 結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，環(huán)狀結(jié)構(gòu) 與堿 共沸時(shí)，可發(fā)生水解開環(huán)，并產(chǎn)生 氨氣 ，可使紅色石蕊試紙變_藍(lán)_。4． 苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產(chǎn)物 苯基丙二酰脲 。另一部分為_取代基_部分。()4．藥物的酸堿度檢查法采用蒸餾水為溶劑。鑒別反應(yīng)：(1)弱酸性與強(qiáng)堿成鹽。 (5)利用共軛不飽和雙鍵的紫外特征吸收光譜等。在酸性溶液中，5,5二取代和1,5,5三取代巴比妥類藥物因不電離，幾乎無明顯的紫外吸收。7． 怎樣用顯微結(jié)晶法區(qū)別巴比妥與苯巴比妥？答：取一滴溫?zé)岬?％巴比妥類藥物的酸性水溶液，放置在載玻片上，即刻析出固定形狀的結(jié)晶，可在顯微鏡下觀察。 另一部分：取代基部分，即R1和R2，R1和R2不同，則形成不同的巴比妥類藥物。在240nm波長處測(cè)定吸收度，計(jì)算苯巴比妥鈉的百分含量？ （注：。( C )(A)水楊酸 (B)苯甲酸鈉 (C)布洛芬 (D)丙磺舒 (E)貝諾酯5． 乙酰水楊酸用中和法測(cè)定時(shí)，用中性乙醇溶解供試品的目的是為了( A )。(A)柱分配色譜紫外分光光度法 (B)GC法(C)IR法 (D)TLC法 (E)以上均不對(duì)9． 阿司匹林中特殊雜質(zhì)檢查包括溶液的澄清度和水楊酸的檢查。(A)甲酮基 (B)芳伯氨基 (C)乙?；? (D)稀醇基 (E)以上都不對(duì)14． 檢查阿司匹林中的水楊酸雜質(zhì)可用( E )。芳酸分子中苯環(huán)上如具有 羧基 、 羥基 、 硝基 、 鹵素原子 等電負(fù)性大的取代基，由于 這些取代基的吸電子效應(yīng) 能使苯環(huán)電子云密度降低，進(jìn)而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性 增強(qiáng) 。(～139)4． 對(duì)氨基水楊酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時(shí)，易發(fā)生 脫羧反應(yīng) ，可生成 間氨基酚 ，并可被進(jìn)一步氧化成 二苯醌型化合物 ，色漸變深，其氨基容易被羥基取代而生成3,5,339。(～139)5． 阿司匹林的含量測(cè)定方法主要有 酸堿滴定法 、 紫外分光光度法 、 高效液相色譜法 。所以以水作為滴定介質(zhì)。(√)5．乙酰水楊酸中水楊酸的檢查采用FeCl3比色法。水解與測(cè)定：在中和后的供試品溶液中，加入定量過量的氫氧化鈉滴定液，置水浴上加熱使酯結(jié)構(gòu)水解、放冷，再用硫酸鹽滴定液滴定剩余的堿。(2)原理：雙向滴定法 中國藥典(2005)利用對(duì)氨基水楊酸鈉不溶于乙醚，而間氨基酚易溶于乙醚的特性，使二者分離，在乙醚中加入適量水，用鹽酸滴定法滴定，以消耗一定量鹽酸液來控制限量。因此水楊酸的酸性()比苯甲酸()強(qiáng)的多。7．芳酸及其酯類藥物包括哪幾類藥物？并舉例說明幾個(gè)典型的藥物答：(1)有三類藥物。六、計(jì)算題1． ，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液()滴定到終點(diǎn)，求對(duì)氨基水楊酸鈉(C7H6NNaO3)的百分含量？()解：2． ，研細(xì)后，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測(cè)定。因此需控制限量，其方法為( C )(A)在酸性條件下與三氯化鐵反應(yīng) (B)在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(yīng)(C)在堿性條件下與亞硝基鐵氰化鈉生成藍(lán)色配位化合物(D)與銅鹽反應(yīng) (E)與氨制硝酸銀反應(yīng)15．鹽酸普魯卡因?qū)儆? D )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物(D)對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物 (E)芳酸類藥物16．對(duì)乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項(xiàng)是正確的( D )(A)直接重氮化偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)水解后重氮化偶合反應(yīng) (E)以上都不對(duì)17．亞硝酸鈉滴定法是用于測(cè)定具有芳伯氨基藥物的含量加酸可使反應(yīng)速度加快，所用的酸為( C )(A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO418．重氮化偶合反應(yīng)所用的偶合試劑為( A )(A)堿性萘粉 (B)酚酞 (C)堿性酒石酸銅 (D)三硝基酚 (E)溴酚藍(lán)19．鹽酸普魯卡因?qū)儆? E )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物 (D)芳酸類藥物 (E)以上都不對(duì)20．腎上腺素是屬于以下哪類藥物( A )(A)苯乙胺類 (B)甾體激素類 (C)氨基醚衍生物類 (D)苯甲酸類 (E)雜環(huán)類21．腎上腺素中酮體的檢查，所用的方法為( E )(A)TLC法 (B)GC法 (C)HPLC法 (D)IR法 (E)以上都不對(duì)22．根據(jù)對(duì)乙酰氨基酚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，不可采用的定量分析法是( A )(A)非水溶液滴定法 (B)亞硝酸鈉滴定法 (C)分光光度法 (D)比色法 (E)以上均不對(duì)23．不能采用非水滴定法的藥物是( C )(A)鹽酸丁卡因 (B)鹽酸利多卡因 (C)對(duì)乙酰氨基酚 (D)生物堿 (E)以上均不對(duì)24．不屬于對(duì)氨基苯甲酸酯類藥物的是( E )(A)鹽酸普魯卡因 (B)對(duì)氨基苯甲酸酯 (C)鹽酸普魯卡因胺 (D)苯佐卡因 (E)鹽酸利多卡因25．重氮化反應(yīng)的速度受多種因素的影響，測(cè)定中的主要條件有以下幾種，其中不正確的條件是( E )(A)加入適當(dāng)?shù)匿寤浖涌旆磻?yīng)速度 (B)加過量的鹽酸加速反應(yīng)(C)室溫(10～30℃)條件下滴定 (D)滴定管尖端插入液面下滴定(E)滴定管尖端不插入液面下滴定26．某原料藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為H2N－COOCH2CH2N(C2H5)3． 利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個(gè)甲基，由于 空間位阻 影響，較 難 水解，故其鹽的水溶液比較 穩(wěn)定 。6． 鹽酸普魯卡因具有 酯 的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗?普魯卡因 ，繼續(xù)加熱則水解，產(chǎn)生揮發(fā)性 二乙氨基乙醇 ，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色，同時(shí)生成可溶于水的 對(duì)氨基苯甲酸鈉 ，放冷，加鹽酸酸化，即生成 對(duì)氨基苯甲酸 的白色沉淀。然后將滴定管尖端 提出液面 ，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。11．腎上腺素中腎上腺酮的檢查是采用 紫外分光光度 法。2．鹽酸丁卡因具有仲胺結(jié)構(gòu)，可與亞硝酸反應(yīng)，生成乳白色沉淀。堿性強(qiáng)反應(yīng)速度就快。 ()4．重氮化反應(yīng)中加入KBr的目的是增加樣品的溶解度。因?yàn)殇寤浥cHCl作用產(chǎn)生溴化氫。2． 胺類藥物包括哪幾類？并舉出幾個(gè)典型藥物？答：胺類藥物包括芳胺類藥物、苯乙胺類、氨基醚類衍生物類藥物。4． 對(duì)乙酰氨基酚的特殊雜質(zhì)是什么？用什么方法對(duì)其進(jìn)行鑒別？答：(1)特殊雜質(zhì)是對(duì)氨基酚。具有芳酰胺基的鹽酸利多卡因在碳酸鈉試液中，與硫酸銅反應(yīng)生成藍(lán)紫色的配合物。 若供試液中僅有HCl，則生成NOCl由于生成NOBr的平衡常數(shù)比生成NOCl的平衡常數(shù)大300位。五、配伍題(A)在堿性條件下生成白色難溶性二銀鹽的反應(yīng) (B)在堿性條件下水解后標(biāo)準(zhǔn)酸滴定(C)在酸性條件下用KBrO3滴定 (D)在適宜的條件下與FeCl3直接反應(yīng)呈紫色鐵的配合物(E)在HCI酸性條件下生成重氮鹽1．測(cè)定鹽酸普魯卡因的反應(yīng)　　　 ( E )2．測(cè)定巴比妥類的反應(yīng) ( A )六、簡答題1． 在亞硝酸鈉滴定法中，一般向供試品溶液中加入適量溴化鉀。堿性弱反應(yīng)速度就快。4．腎上腺素與三氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，呈翠綠色，再加氨水即變紫色最后變成紫紅色。13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生 對(duì)氨基苯甲酸 。9． 亞硝酸鈉滴定法應(yīng)用外指示劑時(shí)，其靈敏度與反應(yīng)的體積 有 (有，無)關(guān)系。8． 重氮化反應(yīng)為 分子反應(yīng) ，反應(yīng)速度較慢，所以滴定不宜過快。5． 分子結(jié)構(gòu)中含 芳伯氨 或 潛在芳伯氨 基的藥物，均可發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)。(A)電位法 (B)永停法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)外指示劑法30. 下列哪些基團(tuán)不能發(fā)生重氮化反應(yīng)( B )(A)芳伯氨基 (B)芳烴胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯31. 提取容量法測(cè)定有機(jī)胺類藥物采用堿化試劑( A )(A)氨水 (B)NaOH (C)Na2CO3 (D)NaHCO3二、填空題1． 芳胺類藥物根據(jù)基本結(jié)構(gòu)不同，可分為 對(duì)氨基苯甲酸酯類 和 酰胺類 。解：第七章 芳香胺類藥物的分析一、選擇題1． 鹽酸普魯卡因常用鑒別反應(yīng)有( A )(A)重氮化偶合反應(yīng) (B)氧化反應(yīng) (C)磺化反應(yīng) (D)碘化反應(yīng)2． 不可采用亞硝酸鈉滴定法測(cè)定的藥物是( D )(A)ArNH2 (B)ArNO2 (C)ArNHCOR (D)ArNHR3． 亞硝酸鈉滴定法測(cè)定時(shí)，一般均加入溴化鉀，其目的是( C )(A)使終點(diǎn)變色明顯 (B)使氨基游離 (C)增加NO+的濃度 (D)增強(qiáng)藥物堿性 (E)增加離子強(qiáng)度4． 亞硝酸鈉滴定指示終點(diǎn)的方法有若干，我國藥典采用的方法為( D )(A)電位法 (B)外指示劑法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)永停滴定法 (E)堿量法5． 關(guān)于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯(cuò)誤的有( A )(A)對(duì)有酚羥基的藥物，均可用此方法測(cè)定含量(B)水解后呈芳伯氨基的藥物，可用此方法測(cè)定含量(C)芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應(yīng)，生成重氮鹽(D)在強(qiáng)酸性介質(zhì)中，可加速反應(yīng)的進(jìn)行(E)反應(yīng)終點(diǎn)多用永停法指示6． 對(duì)乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項(xiàng)是正確的( E )(A)直接重氮化偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)銀鏡反應(yīng) (E)以上均不對(duì)7． 用外指示劑法指示亞硝酸鈉滴定法的終點(diǎn)，所用的外指示劑為( E )(A)甲基紅溴甲酚綠指示劑 (B)淀粉指示劑(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)以上都不對(duì)8． 亞硝酸鈉滴定法中將滴定尖端插入液面下約2/3處，滴定被測(cè)樣品。第二類有苯甲酸類藥物，典型的藥物有苯甲酸等。 (2)方法：取本品精密稱定，置分液漏斗中，加水、乙醚及甲基橙指示液，用鹽酸滴定液滴定，隨滴隨振搖，至水層顯橙紅色。(2)中國藥典用HPLC法來檢查此雜質(zhì)。(2)檢查的原理是利用阿司匹林結(jié)構(gòu)中無酚羥基，不能與Fe3+作用，而水楊酸則可與Fe3+作用成紫堇色，與一定量水楊酸對(duì)照液生成的色澤比較，控制游離水楊酸的含量。 四、配伍題[1～2題](A)對(duì)乙酰氨基酚 (B)乙酰水楊酸 (C)生物堿類 (D)巴比妥類 (E)異煙肼1．水解后在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽 (A)2．在酸性條件下用溴酸鉀滴定 (E)[3～4題](A)異煙肼 (B)乙酰水楊酸 (C)生物堿類 (D)巴比妥類 (E)水楊酸3．加熱水解后，與三氯化鐵試液的反應(yīng) (B)4．本品水溶液，與三氯化鐵試液直接反應(yīng) (E)五、簡答題1．請(qǐng)說明阿司匹林片劑采用兩步滴定法的原因及解釋何為兩步滴定法？答： (1)因?yàn)槠瑒┲谐尤肷倭烤剖峄蜩?