【正文】 )與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生產(chǎn)白色產(chǎn)物3． 巴比妥類藥物具有的特性為( BCDE )。5． 巴比妥類藥物的含量測定方法有 銀量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸堿滴定法 、提取重量法、HPLC法及電泳法等。2． 如何鑒別含有芳環(huán)取代基的巴比妥藥物？答：甲醛硫酸反應(yīng)生成玫瑰紅色產(chǎn)物。由于在水溶液中溶解度較小，生成的弱酸鹽易于水解影響滴定終點，因此多在純?nèi)芤夯蚝拇既芤褐谢蚝拇既芤哼M行。8． 為何在膠束溶液中對巴比妥類藥物進行滴定？答：由于膠塑介質(zhì)能改變巴比妥類藥物的離解平衡，使值增大，也就使巴比妥類藥物酸性增強，終點變化明顯。Br— (C) 生成HBr (A)藥物與雜質(zhì)溶解行為的差異 (B)藥物與雜質(zhì)旋光性的差異(C)藥物與雜質(zhì)顏色的差異 (D)藥物與雜質(zhì)嗅味及揮發(fā)性的差異(E)藥物與雜質(zhì)對光吸收性質(zhì)的差異10． 藥物結(jié)構(gòu)中與FeCl3發(fā)生反應(yīng)的活性基團是( B )(A)甲酮基 (B)酚羥基 (C)芳伯氨基 (D)乙酰基 (E)稀醇基11． 在堿性條件下與AgNO3反應(yīng)生成不溶性二銀鹽的藥物是( E )(A)尼可剎米 (B)安定 (C)利眠寧 (D)乙酰水楊酸 (E)以上都不對12． 阿司匹林用中性醇溶解后用NaOH滴定，用中性醇的目的是在于( A )。反應(yīng)適宜的pH為 4～６ ，在強酸性溶液中配位化合物分解。7． 兩步滴定法用于阿司匹林片劑的含量測定，第一步為 中和 ，第二步 水解與滴定 。 四、配伍題[1～2題](A)對乙酰氨基酚 (B)乙酰水楊酸 (C)生物堿類 (D)巴比妥類 (E)異煙肼1．水解后在酸性條件下與亞硝酸鈉生成重氮鹽 (A)2．在酸性條件下用溴酸鉀滴定 (E)[3～4題](A)異煙肼 (B)乙酰水楊酸 (C)生物堿類 (D)巴比妥類 (E)水楊酸3．加熱水解后，與三氯化鐵試液的反應(yīng) (B)4．本品水溶液，與三氯化鐵試液直接反應(yīng) (E)五、簡答題1．請說明阿司匹林片劑采用兩步滴定法的原因及解釋何為兩步滴定法？答： (1)因為片劑中除加入少量酒石酸或枸櫞酸穩(wěn)定劑外，制劑工藝過程中又可能有水解產(chǎn)物(水楊酸、醋酸)產(chǎn)生，因此不能采用直接滴定法，而采用先中和共存酸，再在堿性條件下水解后測定。(2)中國藥典用HPLC法來檢查此雜質(zhì)。第二類有苯甲酸類藥物，典型的藥物有苯甲酸等。(A)電位法 (B)永停法 (C)內(nèi)指示劑法 (D)外指示劑法30. 下列哪些基團不能發(fā)生重氮化反應(yīng)( B )(A)芳伯氨基 (B)芳烴胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯31. 提取容量法測定有機胺類藥物采用堿化試劑( A )(A)氨水 (B)NaOH (C)Na2CO3 (D)NaHCO3二、填空題1． 芳胺類藥物根據(jù)基本結(jié)構(gòu)不同，可分為 對氨基苯甲酸酯類 和 酰胺類 。8． 重氮化反應(yīng)為 分子反應(yīng) ，反應(yīng)速度較慢，所以滴定不宜過快。13．鹽酸普魯卡因注射液易水解產(chǎn)生 對氨基苯甲酸 。堿性弱反應(yīng)速度就快。 若供試液中僅有HCl，則生成NOCl由于生成NOBr的平衡常數(shù)比生成NOCl的平衡常數(shù)大300位。4． 對乙酰氨基酚的特殊雜質(zhì)是什么？用什么方法對其進行鑒別？答：(1)特殊雜質(zhì)是對氨基酚。因為溴化鉀與HCl作用產(chǎn)生溴化氫。堿性強反應(yīng)速度就快。11．腎上腺素中腎上腺酮的檢查是采用 紫外分光光度 法。6． 鹽酸普魯卡因具有 酯 的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗?普魯卡因 ，繼續(xù)加熱則水解，產(chǎn)生揮發(fā)性 二乙氨基乙醇 ，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{色，同時生成可溶于水的 對氨基苯甲酸鈉 ，放冷，加鹽酸酸化，即生成 對氨基苯甲酸 的白色沉淀。因此需控制限量，其方法為( C )(A)在酸性條件下與三氯化鐵反應(yīng) (B)在酸性條件下與亞硝酸鈉反應(yīng)(C)在堿性條件下與亞硝基鐵氰化鈉生成藍色配位化合物(D)與銅鹽反應(yīng) (E)與氨制硝酸銀反應(yīng)15．鹽酸普魯卡因?qū)儆? D )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物(D)對氨基苯甲酸酯類藥物 (E)芳酸類藥物16．對乙酰氨基酚的化學(xué)鑒別反應(yīng)，下列哪一項是正確的( D )(A)直接重氮化偶合反應(yīng) (B)直接重氮化反應(yīng)(C)重鉻酸鉀氧化反應(yīng) (D)水解后重氮化偶合反應(yīng) (E)以上都不對17．亞硝酸鈉滴定法是用于測定具有芳伯氨基藥物的含量加酸可使反應(yīng)速度加快，所用的酸為( C )(A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO418．重氮化偶合反應(yīng)所用的偶合試劑為( A )(A)堿性萘粉 (B)酚酞 (C)堿性酒石酸銅 (D)三硝基酚 (E)溴酚藍19．鹽酸普魯卡因?qū)儆? E )(A)酰胺類藥物 (B)雜環(huán)類藥物 (C)生物堿類藥物 (D)芳酸類藥物 (E)以上都不對20．腎上腺素是屬于以下哪類藥物( A )(A)苯乙胺類 (B)甾體激素類 (C)氨基醚衍生物類 (D)苯甲酸類 (E)雜環(huán)類21．腎上腺素中酮體的檢查，所用的方法為( E )(A)TLC法 (B)GC法 (C)HPLC法 (D)IR法 (E)以上都不對22．根據(jù)對乙酰氨基酚的結(jié)構(gòu)特點，不可采用的定量分析法是( A )(A)非水溶液滴定法 (B)亞硝酸鈉滴定法 (C)分光光度法 (D)比色法 (E)以上均不對23．不能采用非水滴定法的藥物是( C )(A)鹽酸丁卡因 (B)鹽酸利多卡因 (C)對乙酰氨基酚 (D)生物堿 (E)以上均不對24．不屬于對氨基苯甲酸酯類藥物的是( E )(A)鹽酸普魯卡因 (B)對氨基苯甲酸酯 (C)鹽酸普魯卡因胺 (D)苯佐卡因 (E)鹽酸利多卡因25．重氮化反應(yīng)的速度受多種因素的影響，測定中的主要條件有以下幾種，其中不正確的條件是( E )(A)加入適當?shù)匿寤浖涌旆磻?yīng)速度 (B)加過量的鹽酸加速反應(yīng)(C)室溫(10～30℃)條件下滴定 (D)滴定管尖端插入液面下滴定(E)滴定管尖端不插入液面下滴定26．某原料藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為H2N－COOCH2CH2N(C2H5)7．芳酸及其酯類藥物包括哪幾類藥物？并舉例說明幾個典型的藥物答：(1)有三類藥物。(2)原理：雙向滴定法 中國藥典(2005)利用對氨基水楊酸鈉不溶于乙醚，而間氨基酚易溶于乙醚的特性，使二者分離，在乙醚中加入適量水，用鹽酸滴定法滴定，以消耗一定量鹽酸液來控制限量。(√)5．乙酰水楊酸中水楊酸的檢查采用FeCl3比色法。(～139)5． 阿司匹林的含量測定方法主要有 酸堿滴定法 、 紫外分光光度法 、 高效液相色譜法 。芳酸分子中苯環(huán)上如具有 羧基 、 羥基 、 硝基 、 鹵素原子 等電負性大的取代基，由于 這些取代基的吸電子效應(yīng) 能使苯環(huán)電子云密度降低，進而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性 增強 。(A)柱分配色譜紫外分光光度法 (B)GC法(C)IR法 (D)TLC法 (E)以上均不對9． 阿司匹林中特殊雜質(zhì)檢查包括溶液的澄清度和水楊酸的檢查。在240nm波長處測定吸收度，計算苯巴比妥鈉的百分含量？ （注：。7． 怎樣用顯微結(jié)晶法區(qū)別巴比妥與苯巴比妥？答：取一滴溫?zé)岬?％巴比妥類藥物的酸性水溶液，放置在載玻片上，即刻析出固定形狀的結(jié)晶，可在顯微鏡下觀察。 (5)利用共軛不飽和雙鍵的紫外特征吸收光譜等。()4．藥物的酸堿度檢查法采用蒸餾水為溶劑。4． 苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產(chǎn)物 苯基丙二酰脲 。胺碘酮 (A)H2O2(30％)NaOH()[1∶40]20ml氟烷 (B)20％ H2O2液20ml氯氮卓 (C)水20ml磺溴酞鈉 (D)NaOH(1mol/L)+水10ml+硫噴妥 (E)NaOH(1mol/L)20ml答：(D) (C) (E) (B) (A)第五章 巴比妥類藥物的鑒別一、選擇題1． 在堿性條件下加熱水解產(chǎn)生氨氣使紅色石蕊試紙變藍的藥物是( E )(A)乙酰水楊酸 (B)異煙肼 (C)對乙酰氨基酚 (D)鹽酸氯丙嗪 (E)巴比妥類2． 巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強，若用非水法測定含量，常用的指示劑為( E )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)結(jié)晶紫 (D)甲基紅溴甲酚綠 (E)以上都不對3． 藥典規(guī)定用銀量法測定巴比妥類藥物的含量，所采用的指示終點的方法為( D )(A)永停滴定法 (B)內(nèi)指示劑法 (C)外指示劑法 (D)電位滴定法 (E)觀察形成不溶性的二銀鹽4． 在堿性條件下與AgNO3反應(yīng)生成不溶性二銀鹽的藥物是( D )(A)咖啡因 (B)尼可殺米 (C)安定 (D)巴比妥類 (E)維生素E5． 非水液中滴定巴比妥類藥物，其目的是( A )(A)巴比妥類的Ka值增大，酸性增強 (B)增加巴比妥類的溶解度(C)使巴比妥類的Ka值減少 (D)除去干擾物的影響(E)防止沉淀生成6． 藥典規(guī)定用銀量法測定巴比妥類藥物的含量，所采用的指示終點的方法為( E )(A)永停滴定法 (B)加淀粉－KI指示劑法 (C)外指示劑法(D)加結(jié)晶紫指示終點法 (E)以上都不對7． 巴比妥類藥物的酸堿滴定法的介質(zhì)為( C )(A)水乙醚 (B)水乙晴 (C)水乙醇(D)水丙酮 (E)水甲醇8． 司可巴比妥與碘試液發(fā)生反應(yīng)，使碘試液顏色消失的原因是( B )(A)由于結(jié)構(gòu)中含有酰亞胺基 (B)由于結(jié)構(gòu)中含有不飽和取代基(C)由于結(jié)構(gòu)中含有飽和取代基 (D)由于結(jié)構(gòu)中含有酚羥基(E)由于結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基9． 在膠束水溶液中滴定巴比妥類藥物，其目的是( E )(A)增加巴比妥類的溶解度 (B)使巴比妥類的Ka值減小(C)除去干擾物的影響 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不對10．巴比妥類藥物與銀鹽反應(yīng)是由于結(jié)構(gòu)中含有( C )(A)△43酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亞氨基 (D)酰腫基 (E)酚羥基11．與碘試液反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng)，使碘試液顏色消失的巴比妥類藥物是( B )(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫噴妥鈉12．巴比妥類藥物與AgNO3作用下生成二銀鹽沉淀的反應(yīng)，是由于基本結(jié)構(gòu)中含有( D )(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亞氨基 (E)以上都不對13．巴比妥類藥物用非水溶液滴定法時常用的有機溶劑為二甲基酰胺，滴定劑為甲醇鈉的甲醇液，常用的指示劑為( C )(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚蘭 (D)酚紅 (E)以上都不對14．巴比妥類藥物在非水介質(zhì)中酸性增強，若用非水法測定含量，常用的指示劑為( C )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚蘭 (D)結(jié)晶紫 (E)甲基紅溴甲酚綠15．根據(jù)巴比妥類藥物的結(jié)構(gòu)特點可采用以下方法對其進行定量分析，其中不對的方法( E )(A)銀量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸堿滴定法 (E)三氯化鐵比色法二、不定項選擇題1． 硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生產(chǎn)物為( C )。3． 常用的分析方法效能評價指標有哪幾項？答：精密度、準確度、檢測限、定量限、選擇性、線性與范圍、重現(xiàn)性、耐用性等。第四章 藥物定量分析與分析方法驗證一、選擇題1． 氧瓶燃燒法測定鹽酸胺碘酮含量，其吸收液應(yīng)選( B )(A)H2O2+水的混合液 (B)NaOH+水的混合液 (C)NaOH+ H2O2混合液(D)NaOH+HCl混合液 (E)水2． 用氧瓶燃燒法破壞有機藥物，燃燒瓶的塞底部熔封的是( D )(A)鐵絲 (B)銅絲 (C)銀絲 (D)鉑絲 (E)以上均不對3． 測定血樣時，首先應(yīng)去除蛋白質(zhì)，其中不正確的是去除蛋白質(zhì)的方法是( B )(A)加入與水相互溶的有機溶劑 (B)加入與水不相互溶的有機溶劑(C)加入中性鹽 (D)加入強酸 (E)加入含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑4． 氧瓶燃燒法破壞有機含溴/碘化物時，吸收液中加入( A )可將Br2或I2還原成離子。(2)是采用紫外分光光度法對其進行檢查的。)答：(1)雜質(zhì)的來源