《反應性聚合物》ppt課件(文件)
【正文】 分子配位體 (b)首先合成具有可聚合官能團的配位體單體 (功能性單體 )， 然后在適當條件下完成聚合反應 (c)合成得到的配位體單體先與金屬離子絡合 ， 生成絡合物型單體后再進行聚合反應完成高分子化過程 特點 高分子過渡金屬絡合物催化劑的性質介于多相摧化劑和均相催化劑 ? 降低催化劑使用成本 ， 由于高分子骨架的引入 ，使得反應中催化劑的損失降到最低 ? 選擇性增強 ， 高分子骨架改變反應點的立體環(huán)境 ，使催化劑的立體選擇性發(fā)生變化 ? 增加催化性能 ， 在同一個聚合物骨架上有可能同時連接兩種不同功能的催化劑 ， 使得多步催化反應有可能在同一個催化劑上完成 (3) 應用 ? 高分子銠加氫催化劑 以聚對氯甲基苯乙烯為高分子骨架原料，經(jīng)與二苯基磷鋰反應得到有絡合能力的二苯基磷型高分子配合物；再與RhCl(PPh3)3反應，磷與銠離子絡合即得到有催化活性的銠離子高分子絡合物 ? 烯烴在室溫下 ， 氫氣壓力 1MPa的溫和條件下即可進行加氫反應 。再生后的降冰片二烯受太陽光照后仍可異構化為四環(huán)烷，因此可以反復使用。 酶的固化方法： ? 化學法：通過化學鍵將酶連接到載體上 采用交聯(lián)劑使酶交聯(lián) ? 物理法：包埋法 微膠囊法 載體要求： ? 不溶于反應溶劑，分子結構中含有一定的親水性基團，以保證有一定的潤濕性 ? 帶有活性較強的反應基團，如重氮鹽、酰氯、醛、活性酯等高活性基團，以保證后續(xù)的鍵合反應能在溫和的條件下進行 鍵合反應要求： ? 反應條件溫和，不使用強酸、強堿和某些有機溶劑 （ 1）化學鍵合酶固化方法 通過化學鍵將酶健合到高分子載體上 聚合物載體：可以是人工合成的，或是天然的有機高分子化合物，有些情況下也可以為無機高分子材料 ? 最常用的用于酶固化的聚合物載體骨架為聚苯乙烯，在苯環(huán)上引入重氮鹽基團，利用在重氮鹽基團上的鍵合反應，比如與酶蛋白質中酪氨酸中的苯酚基，或者與組氨酸的咪唑基進行偶聯(lián)反應，可以在高分子載體上連結淀粉糖化酶，胃蛋白酶和核糖核酸酶等形成固化酶催化劑 （ 2） 化學交聯(lián)酶固化法 ? 交聯(lián)法是利用一些交聯(lián)劑將各個酶單體聯(lián)接起來，形成不溶性大分子 如 （ 3） 酶的物理固化法 ? 酶固化的物理方法是使用具有選擇性透過性能的材料將酶固定，而使參與反應的小分子透過 ? 物理酶固化法的有利之處在于在制備過程中酶沒有參與化學反應，因而其整體結構保持不變，催化活性亦保持不變。 在此基礎上提出自己的研究思路 （ 研究目標 、研究內容 、 研究路線等 ） 。 主要作用力：金屬配位作用、 π供體 受體作用、疏水作用、氫鍵等 . 合成方法 根據(jù)組裝的順序不同 ,合成輪烷分子一般有四種途徑： ? 穿線法 即首先使線形分子與環(huán)狀分子結合形成準輪烷 ,再在線形分子的兩端引入封基組裝成輪烷分子 ? 夾套法 即環(huán)狀分子的片段與線性分子形成環(huán)狀配合物 ,然后再進行閉環(huán)反應形成輪烷 ? 滑動法 即在較高溫度下 ,使環(huán)狀分子與帶有封基的線形分子形成準輪烷 ,再冷卻而成 ? 對接法 先使分別帶有一個封基的兩個線形分子片段與環(huán)狀分子形成環(huán)狀配合物 ,然后通過共價作用將線形分子片段連接起來組裝成輪烷分子 組合化學簡介 ? 新藥開發(fā)與組合化學 ? 組合化學起源于固相多肽合成 ? 1988年 Furka首先提出組合化學概念 ? 1991年，混合 等分合成法提出 ? 1996年 , 美國加州“組合化學”研討會 雜志 “ Molecular Diversity”和 “ J. ”創(chuàng)刊 1 研究意義和發(fā)展 2 組合化學原理和特點 ? 組合化學 (binatorial chemistry， bichem)，是一種合成大量化合物的策略和方法。 ? 理論上任何一個線性分子都可以穿入或穿過一個內徑足夠大的環(huán)分子，假如隨后在線性分子的兩端引入足夠大的基團能阻止線性分子的離去，就可以得到穩(wěn)定的輪烷分子 ? 如果線性分子能從環(huán)分子內腔離去，二者形成的超分子被稱為擬輪烷
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1