《反應(yīng)性聚合物》ppt課件(文件)
【正文】 分子配位體 (b)首先合成具有可聚合官能團(tuán)的配位體單體 (功能性單體 )， 然后在適當(dāng)條件下完成聚合反應(yīng) (c)合成得到的配位體單體先與金屬離子絡(luò)合 ， 生成絡(luò)合物型單體后再進(jìn)行聚合反應(yīng)完成高分子化過程 特點(diǎn) 高分子過渡金屬絡(luò)合物催化劑的性質(zhì)介于多相摧化劑和均相催化劑 ? 降低催化劑使用成本 ， 由于高分子骨架的引入 ，使得反應(yīng)中催化劑的損失降到最低 ? 選擇性增強(qiáng) ， 高分子骨架改變反應(yīng)點(diǎn)的立體環(huán)境 ，使催化劑的立體選擇性發(fā)生變化 ? 增加催化性能 ， 在同一個(gè)聚合物骨架上有可能同時(shí)連接兩種不同功能的催化劑 ， 使得多步催化反應(yīng)有可能在同一個(gè)催化劑上完成 (3) 應(yīng)用 ? 高分子銠加氫催化劑 以聚對氯甲基苯乙烯為高分子骨架原料，經(jīng)與二苯基磷鋰反應(yīng)得到有絡(luò)合能力的二苯基磷型高分子配合物；再與RhCl(PPh3)3反應(yīng)，磷與銠離子絡(luò)合即得到有催化活性的銠離子高分子絡(luò)合物 ? 烯烴在室溫下 ， 氫氣壓力 1MPa的溫和條件下即可進(jìn)行加氫反應(yīng) 。再生后的降冰片二烯受太陽光照后仍可異構(gòu)化為四環(huán)烷，因此可以反復(fù)使用。 酶的固化方法： ? 化學(xué)法：通過化學(xué)鍵將酶連接到載體上 采用交聯(lián)劑使酶交聯(lián) ? 物理法：包埋法 微膠囊法 載體要求： ? 不溶于反應(yīng)溶劑，分子結(jié)構(gòu)中含有一定的親水性基團(tuán)，以保證有一定的潤濕性 ? 帶有活性較強(qiáng)的反應(yīng)基團(tuán)，如重氮鹽、酰氯、醛、活性酯等高活性基團(tuán)，以保證后續(xù)的鍵合反應(yīng)能在溫和的條件下進(jìn)行 鍵合反應(yīng)要求： ? 反應(yīng)條件溫和，不使用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和某些有機(jī)溶劑 （ 1）化學(xué)鍵合酶固化方法 通過化學(xué)鍵將酶健合到高分子載體上 聚合物載體：可以是人工合成的，或是天然的有機(jī)高分子化合物，有些情況下也可以為無機(jī)高分子材料 ? 最常用的用于酶固化的聚合物載體骨架為聚苯乙烯，在苯環(huán)上引入重氮鹽基團(tuán)，利用在重氮鹽基團(tuán)上的鍵合反應(yīng)，比如與酶蛋白質(zhì)中酪氨酸中的苯酚基，或者與組氨酸的咪唑基進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，可以在高分子載體上連結(jié)淀粉糖化酶，胃蛋白酶和核糖核酸酶等形成固化酶催化劑 （ 2） 化學(xué)交聯(lián)酶固化法 ? 交聯(lián)法是利用一些交聯(lián)劑將各個(gè)酶單體聯(lián)接起來，形成不溶性大分子 如 （ 3） 酶的物理固化法 ? 酶固化的物理方法是使用具有選擇性透過性能的材料將酶固定，而使參與反應(yīng)的小分子透過 ? 物理酶固化法的有利之處在于在制備過程中酶沒有參與化學(xué)反應(yīng)，因而其整體結(jié)構(gòu)保持不變，催化活性亦保持不變。 在此基礎(chǔ)上提出自己的研究思路 （ 研究目標(biāo) 、研究內(nèi)容 、 研究路線等 ） 。 主要作用力：金屬配位作用、 π供體 受體作用、疏水作用、氫鍵等 . 合成方法 根據(jù)組裝的順序不同 ,合成輪烷分子一般有四種途徑： ? 穿線法 即首先使線形分子與環(huán)狀分子結(jié)合形成準(zhǔn)輪烷 ,再在線形分子的兩端引入封基組裝成輪烷分子 ? 夾套法 即環(huán)狀分子的片段與線性分子形成環(huán)狀配合物 ,然后再進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)形成輪烷 ? 滑動(dòng)法 即在較高溫度下 ,使環(huán)狀分子與帶有封基的線形分子形成準(zhǔn)輪烷 ,再冷卻而成 ? 對接法 先使分別帶有一個(gè)封基的兩個(gè)線形分子片段與環(huán)狀分子形成環(huán)狀配合物 ,然后通過共價(jià)作用將線形分子片段連接起來組裝成輪烷分子 組合化學(xué)簡介 ? 新藥開發(fā)與組合化學(xué) ? 組合化學(xué)起源于固相多肽合成 ? 1988年 Furka首先提出組合化學(xué)概念 ? 1991年，混合 等分合成法提出 ? 1996年 , 美國加州“組合化學(xué)”研討會(huì) 雜志 “ Molecular Diversity”和 “ J. ”創(chuàng)刊 1 研究意義和發(fā)展 2 組合化學(xué)原理和特點(diǎn) ? 組合化學(xué) (binatorial chemistry， bichem)，是一種合成大量化合物的策略和方法。 ? 理論上任何一個(gè)線性分子都可以穿入或穿過一個(gè)內(nèi)徑足夠大的環(huán)分子，假如隨后在線性分子的兩端引入足夠大的基團(tuán)能阻止線性分子的離去，就可以得到穩(wěn)定的輪烷分子 ? 如果線性分子能從環(huán)分子內(nèi)腔離去，二者形成的超分子被稱為擬輪烷
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