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聚碳酸酯的合成工藝及國內(nèi)研究進展(文件)

2024-11-22 01:07 上一頁面

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【正文】 非均相催化氧化羰化工藝和固定床技術(shù)合成碳酸二苯酯,初步解決了傳統(tǒng)光氣法、 酯交換熔融縮聚法等工藝污染環(huán)境、產(chǎn)品質(zhì)量差的難題[1]。這項具有自主知識產(chǎn)權(quán)的成套技術(shù)已申請 項專利 可為萬噸級工業(yè)試驗裝置的設(shè)計提供完整的軟件包。從原料成本、清潔生產(chǎn)和反應(yīng)產(chǎn)物純度這幾方面綜合比較來看,尿素苯酚法是制備碳酸二苯酯較為經(jīng)濟和安全的工藝路線。周文君等[4]人以苯基甲氧基硅烷和甲基甲氧基硅烷為原料,用水解縮合法制備了硅樹脂阻燃劑,具有良好的熱穩(wěn)定性,在PC中添加5%的該硅樹脂就能使其LOI從26提高到34。在有氧氣情況下,抗氧劑的質(zhì)量分數(shù)增至 %時,起始降解溫度 (以降解率達到 5%時的溫度計) 從原來的 增加至 ,而最大降解溫度 (降解速率最大溫度) 也從原來的 增加至 。中國藍星沈陽石化有限公司將規(guī)劃28萬t聚碳酸酯項目;吉化公司將規(guī)劃10萬t聚碳酸酯項目;三菱瓦斯化學(xué)公司將在中國建設(shè)10萬t聚碳酸酯項目;黑化集團在2008~2012年煤化工發(fā)展規(guī)劃中, 規(guī)劃l 0萬t聚碳酸酯( PC )項目。國內(nèi)目前技術(shù)水平與國外先進水平差距較大,如果完全靠國內(nèi)自行開發(fā)技術(shù),難度較大,可能會錯過發(fā)展的有利時機,所以應(yīng)進一步與國外公司接觸,引進技術(shù)、人才、合資建廠,加快建設(shè)經(jīng)濟規(guī)模聚碳酸酯生產(chǎn)裝置的步伐。聚碳酸酯的應(yīng)用要向高功能化、專用化方向發(fā)展,充分利用國內(nèi)一些科研單位在塑料改性及塑料合金方面的技術(shù)成果,提高產(chǎn)品的檔次及附加值,在產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域同國外的各種專用牌號聚碳酸酯競爭,力爭占領(lǐng)國內(nèi)市場。 參考文獻[1] [J].硅谷,2009,(1):8889[2][J].化工技術(shù)經(jīng)濟,2007,2(1):3943[3]高暮琰,[J].上海汽車,2010,(2):4549[4][J].合成材料老化與應(yīng)用,2010,39(1):2933[5]李小利,[J].天津化工,2009,2(5):1215[6][J].精細化工原料及中間體,2009,(2):2528[7]張 野, 朱世鋒, 夏秀麗, [J].遼寧化工,2010,39(6):640643[8]秦吉臣,謝小莉,曹賢,武瞿,[J].現(xiàn)代化工,2004,24(5):912[9]黃振豪,孫云波,周光心,(1)..[10].[11]張廷健,楊先貴,[J].工業(yè)催化,2010,18(8):1216[12][J].鹽業(yè)與化工,2009,38(5):5254[13][W].2007年塑料助劑生產(chǎn)與應(yīng)用技術(shù)信息交流會論文集[A],南昌,2007:319324[14] [D].上海,華東理工大學(xué),2010[15]戢峻,郭鯤,丁一剛,丁曉娟,[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報,2010,32(3):58,15[16][D].上海,華東理工大學(xué),2009[17]劉濤,[J].塑料科技,2007,35(7):3438[18]汪錫鋒,唐小斗,奚濤,.[19] Sikdar,Clifton Park,Yaw et Interfacial Polycondensation Polycarbonate .[20][D].天津,天津大學(xué),2009[21] 孫欲曉等.,2010, 38(8):24. [22] 張新蘭等.含抗氧劑聚碳酸酯的制備及降解性能研究.塑料工業(yè),2009,37(1):49[23] 陳曉婷,李愷軍,[J].天津科技大學(xué)學(xué)報,2007,22(3):485015。由于非光氣生產(chǎn)工藝是一種符合環(huán)境要求的綠色工藝,也是今后聚碳酸酯工藝的主要發(fā)展方向。在加快現(xiàn)有裝置的改造的同時應(yīng)加強配套原料雙酚A裝置建設(shè)。因此,大力發(fā)展我國聚碳酸酯工業(yè)是十分迫切和必要的。日本帝人化學(xué)在浙江嘉興建設(shè)10萬t PC裝置,該公司還計劃建設(shè)1條6萬t生產(chǎn)線。四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院張新蘭等[26]通過在聚碳酸酯 (PC) 中加入不同抗氧劑以提高其熱穩(wěn)定性,研究了抗氧劑的種類、用量、環(huán)境條件對PC熱穩(wěn)定性能和降解動力學(xué)的影響。該實驗室技術(shù)是將氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂或氧化鈣、稀土氧化物形成的四元復(fù)合氧化前驅(qū)體進行內(nèi)外表面修飾,再以多種金屬元素制備復(fù)合固體堿催化劑。我國也在積極開發(fā)采用熔融酯交換法“綠色”生產(chǎn)工藝,天津大學(xué)在模試規(guī)模上已生產(chǎn)出與拜耳等公司相應(yīng)光學(xué)級牌號相當?shù)漠a(chǎn)品,基本上掌握了該工藝技術(shù),具備了進一步放大,建設(shè)年產(chǎn)千噸光盤級裝置的技術(shù)條件。力爭催化劑選擇性達到99%,總收率85%,催化劑壽命不小于三個月的量化指標。銀光化工集團有限公司年產(chǎn)500噸聚碳酸酯(PC)的中試裝置可行性研究報告通過項目評審,企業(yè)正加緊開發(fā)擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的萬噸級PC工藝軟件包。主要反應(yīng)設(shè)備國產(chǎn)化,關(guān)鍵設(shè)備及儀表目前尚未滿足要求的,考慮引進。由于裝置規(guī)模小、產(chǎn)量低、工藝落后、原料來源少、國內(nèi)工業(yè)基礎(chǔ)差等因素,紛紛下馬[23]。由于國內(nèi)產(chǎn)量極小,我國使用的聚碳酸酷主要從國外進口。承擔這一項目研制和開發(fā)的綿陽晨光發(fā)達實業(yè)有限公司對酯交換法PC技術(shù)的研究曾被列為“九五”國家科技攻關(guān)項目和“十五”國家高技術(shù)產(chǎn)業(yè)化項目。國內(nèi)企業(yè)投資 PC項目方面,中國藍星28萬t /a項目已進入實質(zhì)性操作;銅陵金泰化工實業(yè)有限責(zé)任公司3 000 t/a非光氣PC項目建設(shè)已啟動,該項目完全符合國家提倡的綠色工程產(chǎn)業(yè)化方向;在開發(fā)東北老工業(yè)基地的熱潮中,撫順也制定了建設(shè) PC生產(chǎn)基地的計劃;唐山市南堡開發(fā)區(qū)計劃采用連續(xù)法熔融酯交換縮聚法工藝,建設(shè) 6萬 t/a項目;四川省綿陽5萬 t /a的 PC項目已經(jīng)正式動工建設(shè),一期工程生產(chǎn)能力為1萬t/a; t/a裝置[21]。除美國外,西歐、日本、中國等主要消費市場仍以電子 /電氣為主。2006年拜耳在上?;瘜W(xué)工業(yè)區(qū)投資建設(shè)PC裝置,一期工程 10萬t/ a項目已于2006年投產(chǎn),二期工程已于 2008年底將生產(chǎn)規(guī)模擴大到 20萬t/a,該工程是全球最大的PC項目之一。我國PC工業(yè)經(jīng)過40多年的發(fā)展,仍未形成自己先進的生產(chǎn)技術(shù)和具有工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)裝置,整體水平較低,遠遠落后于發(fā)達國家。 國內(nèi)研究進展[21]根據(jù)美國經(jīng)濟咨詢研究公司Freedonia 的一份報告,未來幾年內(nèi)聚碳酸酯將成為美國市場消費量最大的工程塑料,% ,從 2007 Freedonia %,從 2012 。 改進合成技術(shù) 聚合碳酸酯的合成工藝還沒有非常完美,為了獲得高品質(zhì)或特種功能的聚碳酸酯,近年來對原有方法及工藝進行了研究改進,而且創(chuàng)造出新的合成方法與工藝技術(shù)。 在
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