【正文】 ％以上；為了將生成的水及時(shí)移出反應(yīng)體系，常加入帶水劑（又稱攜水劑，脫水劑）、欲使酯類產(chǎn)品生產(chǎn)工藝真正實(shí)現(xiàn)綠色化工，如何選擇，使用和處理酯化反應(yīng)中的帶水劑問題必將吸引起人們的普遍關(guān)注。 帶水劑用量對(duì)酯化反應(yīng)的影響帶水劑用量少則起不到較好的帶水效果，反應(yīng)體系中化學(xué)平衡成為控制步驟，用量過(guò)多則導(dǎo)致反應(yīng)溫度過(guò)低，反應(yīng)體系中化學(xué)動(dòng)力學(xué)成為控制步驟。筆者曾用雜多酸催化合成了乳酸異戊酯，加入高于計(jì)量比的異戊醇直接帶水，效果良好。如在合成乳酸乙酯時(shí)采用經(jīng)乙醇飽和的無(wú)水硫酸銅柱吸水，吸水后的硫酸銅經(jīng)離心分離回收乙醇后，硫酸銅在高溫下脫水制成無(wú)水硫酸銅重復(fù)使用。（2） 反應(yīng)產(chǎn)物的處理要經(jīng)過(guò)堿中和及水洗，以除去作催化劑的硫酸，致使工藝復(fù)雜，產(chǎn)品和未反應(yīng)的原料損失，并產(chǎn)生大量廢液，污染環(huán)境。6H2O 催化酯化反應(yīng)氯化鐵是Lewis酸，其中金屬離子具有能與羰基配位的空軌道，因而具有催化配位作用，目前用FeCl3（2）SnCl2目前用其成功催化合成了丁酸異戊酯，檸檬酸三丁酯等。（4）CuSO4 （5）HNSO3H 催化酯化反應(yīng)氨基磺酸是一種有酸性的固體化合物，性質(zhì)穩(wěn)定，不吸潮，不溶于有機(jī)反應(yīng)體系，不污染環(huán)境，不腐蝕設(shè)備，也易于獲得，保管和使用，在反應(yīng)結(jié)束后會(huì)呈固體析出，沉于反應(yīng)液下，易于反應(yīng)液分離，同時(shí)可重復(fù)使用，是一種優(yōu)良的酯化催化劑，已經(jīng)成功合成了乳酸正丁酯，丁酸異戊酯等。（7）沸石分子篩催化合成酯 沸石分子篩為無(wú)機(jī)硅鋁鹽，具有硅鋁活性中心，不溶有機(jī)反應(yīng)體系，易于分離，耐高溫，不腐蝕設(shè)備，操作方便，能夠重復(fù)使用和再生，是工業(yè)化生產(chǎn)的可行催化劑。（9）有機(jī)堿催化合成酯2003年，詹天榮等人首次以甘露醇和對(duì)甲苯磺酰氯為原料，采用吡啶為溶劑兼反應(yīng)得催化劑，合成了六對(duì)甲苯磺酸甘露醇酯，并研究了多因素對(duì)酯化反應(yīng)收率的影響，提出吡啶是合成六對(duì)甲苯磺酸甘露醇酯的很好溶劑，因?yàn)檫拎づc反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫結(jié)合，避免了氯化氫對(duì)不穩(wěn)定反應(yīng)物的副作用，是很好的附酸劑，同時(shí)還起到催化作用，并通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定了吡啶在酯化反應(yīng)中的用量。酰胺縮醛作為脂肪酸酯化劑，具有產(chǎn)率高，酯化方法簡(jiǎn)單，適用多種酯的合成，而且反應(yīng)條件溫和，除去副產(chǎn)物醇和酰胺后，得到純度較高的酯。 帶水劑，催化劑8090176。，將其中的催化劑先過(guò)濾出來(lái)，然后將四口燒瓶中的液體倒入分液漏斗中，將事先配制好的氫氧化鈉溶液逐滴加入里面，使得其中的乙酸被中和為止，然后分離出下方的堿溶液，再將上方的溶液倒入四口燒瓶中，加熱蒸餾出帶水劑。 帶水劑用量對(duì)產(chǎn)物收率的影響采用單因素實(shí)驗(yàn)方法，帶水劑種類不變，原料的配比不變，催化劑用量不變，反應(yīng)時(shí)間不變，在反應(yīng)器中加入帶水劑環(huán)己烷，考查環(huán)己烷的用量對(duì)產(chǎn)品收率的影響，,，反應(yīng)3h，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表42：表42 帶水劑用量對(duì)產(chǎn)物收率的影響Table 42 with the agent dosage on the yield of the product帶水劑用量/ml乙二醇丁醚醋酸酯/g產(chǎn)物收率/%3035404550由表42中的數(shù)據(jù)可以看出，帶水劑環(huán)己烷的用量不同，產(chǎn)物的收率不同，當(dāng)環(huán)己烷加入40ml時(shí)，產(chǎn)物的收率最高，%。 重復(fù)實(shí)驗(yàn)由以上可以看出，當(dāng)乙二醇丁醚與乙酸的原料配比為1：，,，帶水劑為環(huán)己烷，且用量為40ml,，收率最高，由此條件重復(fù)實(shí)驗(yàn)5次，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表46：表46 重復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)驗(yàn)次數(shù)乙二醇丁醚醋酸酯/g產(chǎn)品收率/%12345經(jīng)過(guò)5次的重復(fù)實(shí)驗(yàn)，可以看出采用上述方法，合成出的產(chǎn)品產(chǎn)率均保持在90%左右。（5） 制備乙二醇丁醚醋酸酯的過(guò)程中，反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短對(duì)產(chǎn)物收率影響很大，%。.（2） 。首次采用D002—強(qiáng)酸性陽(yáng)離子催化樹脂做催化劑，以環(huán)己烷做帶水劑，確定了合成乙二醇丁醚醋酸酯的最佳工藝。6 參考文獻(xiàn)[1] [J].,(2):6265[2] 任立國(guó),[J].,(5):1316[3] [J].,(4).169170[4] 張魯西,俞善信,[J].,25(4):3032[5] [J].,(2):1315[6] 張晉芬,邵海英,[J].,(1):5153[7] 羅玉梅，白愛民。2011,(1).[11] 張文雯，李運(yùn)山。(3):198200[13] 楊光,[J].,20(4):3941[14] [J].,24(4):5758[15] 徐洪峰,[J].,26(4):4547致 謝本文是在導(dǎo)師王樹清教授的悉心指導(dǎo)下完成的，感謝我得指導(dǎo)老師王樹清。同時(shí)感謝學(xué)院為我提供良好的做畢業(yè)設(shè)計(jì)環(huán)境。從設(shè)計(jì)到選題到資料的搜集直至最后設(shè)計(jì)修改的整個(gè)過(guò)程，花費(fèi)了王老師很多寶貴時(shí)間和精力，在此向?qū)煴硎局孕牡母兄x！導(dǎo)師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，開拓進(jìn)取的精神和高度的責(zé)任心都將使學(xué)生受益終生！這三年還得到眾多老師的關(guān)系支持和幫助，我還要向百忙之中抽時(shí)間對(duì)本文進(jìn)行審閱，評(píng)論和參與論文答辯的各位老師表示感謝。常州工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)報(bào)。SO42促進(jìn)鈰改性SBA15分子篩催化合成乙酸正丁酯[J]。采用該方法，制得產(chǎn)品所需成品低，性價(jià)比占有優(yōu)勢(shì)。（4） 。5 結(jié)論本文采用乙酸和乙二醇丁醚在催化劑，帶水劑的條件下直接合成粗產(chǎn)品乙二醇丁醚醋酸酯，然后常壓蒸餾，得到產(chǎn)品純的乙二醇丁醚醋酸酯。（2） 制備乙二醇丁醚醋酸酯的過(guò)程中，催化劑的用量對(duì)產(chǎn)物收率影響很大，%（3） 制備乙二醇丁醚醋酸酯的過(guò)程中，帶水劑的種類對(duì)產(chǎn)物收率影響很大，實(shí)驗(yàn)測(cè)得使用帶水劑環(huán)己烷最佳，%。采用單因素實(shí)驗(yàn)方法，帶水劑種類不變，帶水劑用量不變，原料配比不變，反應(yīng)時(shí)間不變，在反應(yīng)器中加入不同量的催化劑，考查催化劑的用量對(duì)產(chǎn)品的收率的影響，,環(huán)己烷40ml, 反應(yīng)3h，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表44：表44 催化劑的用量對(duì)產(chǎn)物收率的影響Table 44 molar ratio of catalyst on product yield催化劑用量/g乙二醇丁醚醋酸酯/g產(chǎn)品收率/%由表44中的數(shù)據(jù)可以看出，催化劑的用量不同，產(chǎn)物收率也不同，產(chǎn)物的收率最高，%。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，原料的配比，催化劑的用量，帶水劑的用量和種類，還有反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短都能影響到產(chǎn)物的產(chǎn)率和折光率。經(jīng)過(guò)多次實(shí)驗(yàn)，得出了最佳的條件。但這類催化劑各有千秋，綜合實(shí)際生產(chǎn)條件考慮，無(wú)機(jī)鹽類催化劑相對(duì)而言更多的優(yōu)點(diǎn)：價(jià)廉易得，反應(yīng)后處理操作簡(jiǎn)單，可重復(fù)使用等諸多優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)，還克服了濃硫酸腐蝕性強(qiáng)，污染性大，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)等缺點(diǎn)，并且具有較高的催化活性。Echenmoser 等人用具有旋光性的丁醇2（S）為原料。（8）相轉(zhuǎn)移催化劑合成酯 利用相轉(zhuǎn)移催化劑合成酯，制備方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)量高，目前用TEBAC（三乙基芐基氯化銨）作相轉(zhuǎn)移催化劑成功合成了醋酸芐酯。章克昌等將選育到熱穩(wěn)定性脂肪酶用于丁酸異戊酯的合成，該法雖然可得到綠色產(chǎn)品。目前已成功合成了己二酸二乙酯。12H2O催化酯化反應(yīng)十二水硫酸鐵銨也是Lewis酸，和三氯化鐵一樣，F(xiàn)e3+具有外層空軌道，易于羰基配位，具有催化酯化性能。同時(shí)SnCl2FeCl3基于以上原因，有很多化學(xué)工作者對(duì)酯化反應(yīng)催化劑進(jìn)行了大量研究，并對(duì)其進(jìn)行深入探討。 酯化反應(yīng)的催化劑的研究與展望化學(xué)工業(yè)，尤其是以有機(jī)合成為核心技術(shù)的精細(xì)化工，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中有突出貢獻(xiàn)，酯是一種重要的有機(jī)化合物，常用作有機(jī)溶劑和有機(jī)合成原料，但其傳統(tǒng)的合成方法一般都采用以酸，醇為原料，為濃硫酸為催化劑，長(zhǎng)時(shí)間加熱，直接酯化合成，用濃硫酸作催化劑存在較多缺點(diǎn)。（2）改用其他無(wú)毒或低毒的帶水劑以提高產(chǎn)品品質(zhì)，減輕環(huán)境污染。當(dāng)帶水劑一定時(shí)，該用量與反應(yīng)物的種類，醇酸配料比以及所用的催化劑種類等軍有關(guān)，尤其是與所用催化劑關(guān)系密切，例如丁酸丁酯的合成，采用十二水合硫酸鐵銨催化，加入帶水劑苯和環(huán)己烷收率下降，采用雜多酸型固體超強(qiáng)酸催化，是否加入帶水劑甲苯對(duì)轉(zhuǎn)換率影響不大，采用對(duì)甲苯磺酸催化，氨磺酸催化要加入帶水劑才能提高收率。特別是對(duì)丙烯酸酯，羧酸烯丙酯和馬來(lái)酸酯等的合成，因含有活潑雙鍵化合物參與反應(yīng)，很容易發(fā)生聚合等副反應(yīng)，若無(wú)帶水劑的加入酯的合成難以正常進(jìn)行。 (3) 產(chǎn)品的含量達(dá)到95％以上。（2）上述催化劑催化乙二醇丁醚及醋酸合成乙二醇丁醚醋酸酯的活性研究及探索實(shí)驗(yàn)。目前，國(guó)內(nèi)外羧酸酯類的合成的發(fā)展趨勢(shì)越來(lái)越多的偏向于研究合成綠色、高效、環(huán)保等多功能的新型催化劑劑。該催化劑具有高活性和高選擇性，反應(yīng)速度快，用量少，產(chǎn)率高，化學(xué)穩(wěn)定性好，可重復(fù)使用多次，后處理簡(jiǎn)單，不產(chǎn)生環(huán)境污染，不腐蝕設(shè)備和成本低[1213]。 乙二醇丁醚醋酸酯傳統(tǒng)的合成方法是以硫酸催化乙二醇丁醚與醋酸酯化而得。Ce改性SBA15分子篩催化劑優(yōu)化的制備條件為：1mol/L的硫酸浸漬，500℃的條件下烘焙3h。傳統(tǒng)的乙酸正丁酯的合成是采用濃硫酸作為催化劑的均相催化反應(yīng)，硫酸雖然便宜，易得，但存在諸如腐蝕設(shè)備，副反應(yīng)多，廢酸排放污染環(huán)境等弊端。使用硫酸氫鈉作為催化劑催化丁酸戊酯的酯化反應(yīng)，效果良好。歐陽(yáng)玉祝等人對(duì)硅鎢酸催化酯化反應(yīng)，活性炭固載硅鎢酸催化酯化反應(yīng)進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究，并且通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明：對(duì)合成脂肪醇脂肪酸酯，中級(jí)脂