第十八章周環(huán)反應（pericyclicreaction）(文件)
【正文】 4n+2 對旋成鍵 順旋成鍵 ? 注意： （ 1） 開環(huán)反應 還要注意 位阻問題 （ 2） 本身是 環(huán)狀化合物 的 方向判斷 總目錄 五、產(chǎn)物的預測 實例 1 HC H3C H 3H△思路： ① 確定 π 電子體系（正看、反看找共軛多烯）； ② 成鍵方式（ 4n熱順光對）； ③ 構型的表示（必要時注意位阻）。 π電子數(shù)： 2+2 π電子數(shù)之和： 4n + △π電子數(shù)： 4+2 π電子數(shù)之和： 4n+2 加熱不反應 光照不反應 第二節(jié) 環(huán)加成反應 動畫 總目錄 二、環(huán)加成反應規(guī)則 π 電子數(shù) π 電子體系 加熱 光照 ? 2+2 4n 禁阻 允許 ? 4+2 4n+2 允許 禁阻 【 例 1】 ：順 2丁烯光照條件下的產(chǎn)物 +動畫 總目錄 ? 2+2（ 4n）： 光照 ? 4+2（ 4n+2）： 加熱 ? 反應具有很好的立體選擇性。 ? 前線軌道理論 在反應中，起決定作用的是前線電子和前線軌道（最高占據(jù)軌道 HOMO和最低未占軌道 LUMO）。 總目錄 HOMO LUMO 丁二烯 Ψ3， m 乙 烯 Ψ2， C 2 情況②： 丁二烯不激發(fā)，乙烯激發(fā)： 因此，激發(fā)態(tài)（ 光照 ）時，前線軌道的對稱性不相符， [4+2]反應禁阻 。 總目錄 The of this for your ! 。 總目錄 1 3 5 7 9異面同面異面同面HO M O總目錄 2. [3,3]σ遷移反應機理 C H2C H C H2C H2C H C H21 2 31 2 3123123′′′ ′ ′′ 基態(tài)時，軌道對稱性允許（加熱下反應允許）。 4n和 4n+2體系 π電子體系 基態(tài) HOMO對稱性 激發(fā)態(tài) HOMO對稱性 4n C2 m 4n+2 m C2 總目錄 HOMOLUMOHOMOLUMO對稱性總目錄 22CmCmCm2HOMOHOMOLUMO
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