中國藥科大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件—第十四章雜環(huán)化合物-wenkub
2023-03-15 10:51:39 本頁面
【正文】 ,使吡啶有較大極性 ,其偶極距數(shù)值較大 .?= ?=吡啶能與水以任意比例混溶 ,又能溶解大多數(shù)極性或非極性有機(jī)化合物 ,甚至許多無機(jī)鹽類 ,是一個(gè)良好的溶劑。反應(yīng)：堿性較強(qiáng)。如雜環(huán)上不止一個(gè)雜原子時(shí)，則從 O、 S、 N順序依次編號。 第十四章第十四章 雜雜 環(huán)環(huán) 化化 合合 物物編號時(shí)雜原子的位次數(shù)字之和應(yīng)最小 。環(huán)不易發(fā)生親電取代反應(yīng)但易發(fā)生親核 取代反應(yīng)。3 堿性吡啶 N是 sp2雜化，孤電子對不參與共軛，可以與質(zhì)子結(jié)合或給出電子，顯弱堿性。親電取代 反應(yīng)主要在 β位上。喹啉主要發(fā)生在 C5與 C8位，而異喹啉以 C5產(chǎn)物為主。實(shí) 例eg 2eg 1eg 4eg 3 2 弗里德倫德 (Friedlander)反應(yīng)：eg 1eg 2 芳香族鄰氨基羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，得到喹啉或它的衍生物，這稱為弗里德倫德反應(yīng)。?二嗪類化合物都是一元堿 ,而且堿性都比吡啶弱 .2 化學(xué)反應(yīng)（ 1） . 親電取代反應(yīng)反應(yīng)最易在 2位發(fā)生，其次是 4,6位取代鹵素要比取代負(fù)氫更容易（ 2） . 親核取代反應(yīng)利用親核取代反應(yīng)可制取烴基取代的二嗪。吡 咯結(jié)構(gòu)：吡咯 N是 sp2雜化，孤電子對參與共軛。(一 ) 呋喃、噻吩、吡咯的結(jié)構(gòu)呋喃、噻吩的結(jié)構(gòu)請同學(xué)自己分析。離域能：噻吩： kJ為了得一鹵代 (Cl, Br)產(chǎn)物，要采用低溫、溶劑稀釋等溫和條件。 呋喃比較特殊 ,先生成穩(wěn)定的或不穩(wěn)定的 2,5加成產(chǎn)物 ,然后加熱或用吡啶除去乙酸 ,得到硝化產(chǎn)物。(固體，含量 90 %)S + NSO3ClCH2CH2Clr. t. S SO3Ba(OH)22Ba2+（ 4） 呋喃、噻吩、吡咯的傅氏酰基化反應(yīng)Eg 1Eg 4Eg 3Eg 2sp2雜化 sp3雜化碳上?；姾商幵陔x域范圍內(nèi)，較穩(wěn)定。（ 5） 吡咯的特殊反應(yīng) 吡咯的性質(zhì)與苯酚類似，都具有酸性，但吡咯的酸性比苯酚小。對取代位置的解釋（對反應(yīng)中間體的相對穩(wěn)定性的分析）? 取代在 ?位? 取代在 b位(二 ) 吲哚三種五員雜環(huán)苯并體系親電取代反應(yīng)：從反應(yīng)的中間體分析：? 進(jìn)攻 3位 ,反應(yīng)易于進(jìn)行 吲哚的合成 苯肼與醛、酮類化合物在酸性條件下加熱生成吲哚及其衍生物的反應(yīng)稱為費(fèi)歇爾 (Fischer, E.)合成法。 2. 1,3唑的堿性比 1,2唑強(qiáng)。2 1, 1,3唑的硝化、磺化、鹵化（ 1） 進(jìn)入環(huán)的位置及活性順序（ 2） 反應(yīng)試劑：一般的硝化、磺化、鹵化試劑即可。 3. 咪唑的堿性＞噻唑的堿性＞噁唑的堿性
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