中國(guó)藥科大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件—第十四章雜環(huán)化合物(完整版)
【正文】 熱或用吡啶除去乙酸 ,得到硝化產(chǎn)物。（ 5） 吡咯的特殊反應(yīng) 吡咯的性質(zhì)與苯酚類似，都具有酸性，但吡咯的酸性比苯酚小。 2. 1,3唑的堿性比 1,2唑強(qiáng)。 3. 咪唑的堿性＞噻唑的堿性＞噁唑的堿性 由綜合電子效應(yīng)決定。吡咯成鹽后，使環(huán)上電荷密度增高，親電取代反應(yīng)更易進(jìn)行。常用的溫和的非質(zhì)子的磺化試劑有：吡啶與三氧化硫的加合化合物。mol 1 呋喃： kJ2 物理性質(zhì)都能溶于有機(jī)溶劑 ,水溶解度都小于六元雜環(huán)吡啶溶解度順序?yàn)椋哼量?﹥ 呋喃 ﹥ 噻吩 吡咯幾乎不顯堿性 , 相反具有弱酸性3 呋喃、噻吩、吡咯化學(xué)反應(yīng)分子接受一個(gè)質(zhì)子的反應(yīng)稱為質(zhì)子化反應(yīng) .（ 1）呋喃、噻吩、吡咯在酸的作用下可質(zhì)子化；（ 2） 質(zhì)子化反應(yīng)主要發(fā)生在 C2上；αC質(zhì)子化 βC質(zhì)子化N質(zhì)子化?質(zhì)子化反應(yīng)（ 3） 由于 αC的質(zhì)子化反應(yīng)，吡咯在強(qiáng)酸作用 下會(huì)因聚合而被破壞；（ 4） 在稀的酸性水溶液中，呋喃的質(zhì)子化在氧 上發(fā)生并導(dǎo)致水解開環(huán)。若用過酸氧化，得嘧啶單 N氧化物（ 3） 氧化（ 4） 側(cè)鏈 αH反應(yīng)羥醛縮合型烷基化反應(yīng) 吡喃環(huán)系吡喃及其衍生物無(wú)芳香特性吡喃酮的钅 羊鹽是芳香體系。2 化學(xué)反應(yīng)從反應(yīng)中間體的穩(wěn)定性解釋反應(yīng)結(jié)果：（ 2） 親核取代反應(yīng) 親核取代反應(yīng)主要在吡啶環(huán)上發(fā)生，喹啉的反應(yīng)位置 在 2位和 4位 (2位為主 )，異喹啉在 1位；實(shí)例：（ 3） 氧化反應(yīng)*1 喹啉和異喹啉與絕大多數(shù)氧化劑不發(fā)生反應(yīng)；*2 與高錳酸鉀能發(fā)生反應(yīng)：*3 喹啉與異喹啉在過酸的作用下均可形成 N氧化物。4 化學(xué)反應(yīng)(1) 氮原子上的反應(yīng)(2) 親電取代反應(yīng) 吡啶環(huán)上氮原子為吸電子基，故吡啶環(huán)屬于缺電子的芳雜環(huán)，和硝基苯相似。結(jié)構(gòu)：吡啶 N是 sp2雜化，孤電子對(duì)不參與共軛。主要內(nèi)容第一節(jié) 雜環(huán)化合物的分類和命名第二節(jié) 六元雜環(huán)化合物第三節(jié) 五元雜環(huán)化合物 第一節(jié) 雜環(huán)化合物的分類和命名脂雜環(huán) 沒有芳香特征的雜環(huán)化合物稱為脂雜環(huán)。發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，環(huán)上 N起間位定 位基的作用。 ? 由吡啶的共振式分析:結(jié)論 : 1. 環(huán)上帶正電 , 不利 于親電取代 2. b 位的正電荷密相 對(duì)較低解釋原因 :? 由取代反應(yīng)的中間體穩(wěn)定性分析1. 取代在 ? 位2. 取代在 b 位3. 取代在 ? 位中間體較為穩(wěn)定實(shí)驗(yàn)事實(shí)：鈍化和 b取代其它反應(yīng)現(xiàn)象環(huán)上有給電子基時(shí)反應(yīng)相對(duì)較易進(jìn)行(3) 親核取代反應(yīng)取代主要發(fā)生在 ? 位當(dāng) ? 或 ? 位有其它離去基
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1