有機(jī)化學(xué)第十六章雜元素化合物-wenkub
2023-01-31 00:19:37 本頁面
【正文】 [ O ] [ O ]山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?③ 生成重金屬鹽： ? 這是硫醇類解毒劑的主要解毒方式，常用的是二巰基丙醇： ? 巰基醇類及巰基蛋白的生物活性與硫原子的活潑性關(guān)系密切 2 R S H H g O ( R S ) 2 H g ↓ 白 H 2 O+ +2 C H 2 C H C H 2S H S H O HH g 2 ++C H 2 C H C H 2 O HS SH O C H 2 C H C H 2S SH g 螯 合 物二巰基丙醇可奪取與酶結(jié)合的重金屬?gòu)亩舛? 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?④ 親核性： ? 親核性是硫醇、硫酚最重要的性質(zhì)， RS有較強(qiáng)親核性： ? a) 親核取代：在堿性、極性溶液中發(fā)生 SN2反應(yīng)成硫醚 ? b)與雙鍵的親核加成： R 2 S R X R 3 S X+ +R S + R X S N 2 R S R + X C H 3 C H 2 S H + ( C H 3 ) 2 C H C H 2 B r ( C H 3 ) 2 C H C H 2 S C H 2 C H 39 5 %H 2 OO H C OC H 3+ C 2 H 5 S H丙 酮 縮 二 乙 硫 醇C H 32 CC H 3C H 3 S C 2 H 5S C 2 H 5H +Z n C l 2C O` RH S ( C H 2 ) 3 S H1 , 3 二 噻 烷RC` RR SSH 2 OH g C l 2 C O` RR山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 – 與 帶吸電子基團(tuán)的 C=C雙鍵 的親核加成是反馬氏規(guī)則的，因?yàn)榉磻?yīng)第一步是硫負(fù)離子的進(jìn)攻： ? c) 親電加成：酸性條件下與帶供電子基團(tuán)的 C=C加成是親電的馬氏加成： R S H R S ＋ BC H 2 C H C N R S C H 2 C H C N C H2S RB HC H 2 C NH C C R 39。王鵬 山東科技大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院 1 第十六章 元素有機(jī)化合物 含雜元素的有機(jī)物 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 元素有機(jī)化合物的含義 ?元素有機(jī)化合物含義： ?有機(jī)基團(tuán)以碳原子 直接 與金屬或非金屬元素（ H，O， N， X， S等除外）相連接的化合物性質(zhì)特殊，稱為元素有機(jī)化合物。 CR SHCHR 39。 S H山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?⑤ 類似醇的反應(yīng)： ? 與酰氯、羧酸和酸酐等生成硫醇的酯： ? 二硫醇與羰基的縮合能力較二醇更強(qiáng)，在保護(hù)羰基的應(yīng)用中具有重要的地位。在助劑幫助下防止洗滌污物重新沉積 ? 主要包括表面活性劑和洗滌助劑以及其他輔料 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?表面活性劑及分類： ? 定義：在低濃度下可降低溶劑表面張力的物質(zhì) ? 結(jié)構(gòu)：一般都是親水部分與疏水部分的結(jié)合體，疏水部分一般都是烷基或芳烷基，親水部分可以是陰、陽離子及非離子基團(tuán) ? 根據(jù)親水部分，一般可以將表面活性劑分為四類： – 陰離子表面活性劑，如 RCOONa， ArSO3Na等 – 陽離子表面活性劑，如 R4N+X等 – 兩性表面活性劑，如 氨基酸 等，可看作上述兩種活性劑活性部分的組合 – 非離子表面活性劑，如 烷基酚聚氧乙烯醚 等化合物，它們的作用是靠能成氫鍵的羥基等實(shí)現(xiàn)的。比蔗糖甜 500倍。 ? 有機(jī)磷化合物在工業(yè)上應(yīng)用相當(dāng)廣泛。例如： ?烴基膦化合物是優(yōu)良的配體，常用的鈀催化劑多與膦配體共用，如： ? Pd(PPh3)2Cl2， Pd(PPh3)4 O PP h 3P h 3 P O+ P h 3 P = O + C H 2 = C H 2P d LnA r XA r P dLLXA r P dLLX 39。 B ( O H )2A r R P d0+R B ( O H )2Pd催化劑的催化循環(huán)： 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?磷酸酯： ?分類： ?人體內(nèi)的重要磷酸酯： ATP(三磷酸腺苷 ) 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?生物體內(nèi)的磷酸酯化反應(yīng)： ?ATP具有能量提供者身份： A T P + H 2 O A D P + H P O 4 2 + H + ? G = 3 5 k J m o l山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?有機(jī)磷農(nóng)藥： ?①內(nèi)吸性：即可被植物吸收，這樣只要害蟲吃進(jìn)含有殺蟲劑的植物即可將蟲殺死 ?②作用：破壞 膽堿酯酶 的正常生理功能，引起害蟲中毒以致死亡 ?③發(fā)展方向 —— 高效、低毒 ?農(nóng)藥的發(fā)展： ?第一代農(nóng)藥：天然農(nóng)藥（除蟲菊酯等） ?第二代農(nóng)藥：合成農(nóng)藥（有機(jī)氯和有機(jī)磷化合物） ?第三代農(nóng)藥：合成的擬除蟲菊酯類 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?常用的劇毒農(nóng)藥： ?有機(jī)磷化合物通常具有毒性： ?好農(nóng)藥應(yīng)具備的特點(diǎn)： ? 高效、低毒、殘留少 ? 有機(jī)磷農(nóng)藥：高效、低殘毒，但高毒 DDT 敵敵畏 C H 3 C H O P FC H 3O C H 3沙 林 ( s a r i n )敵百蟲 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 有機(jī)硅化合物 ?硅與碳同族，原子極化度較碳大，電負(fù)性小，與 C， H相比總顯正電，易受親核試劑的進(jìn)攻 ?常見的有機(jī)硅化合物及鍵能： SiSi鍵能較 CO鍵能小， 硅烷不能成長(zhǎng)鏈 P h S i H 3 ( C H 3 ) 4 S i ( C H 3 ) 2 S i C l 2 ( C H 3 ) 3 S i C l苯 基 硅 烷 四 甲 基 烷 硅 二 甲 基 二 氯 硅 烷 三 甲 基 氯 硅 烷( C H 3 ) 3 S i O H ( C H 3 ) 2 S i ( O H ) 2 ( C H 3 ) 3 S i O S i ( C H 3 ) 3C 2 H 5 S i ( O C 2 H 5 ) 2三 甲 基 硅 醇 二 甲 基 硅 二 醇 乙 基 三 乙 氧 基 硅 烷 六 甲 基 二 硅 氧 烷山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?二、鹵代硅烷的制備： ?鹵代硅烷是最常用的有機(jī)硅化合物 ?直接合成： ?有機(jī)金屬化合物制備： ?有機(jī)硅烷的鹵代： C H 3 C l S i ( C H 3 ) 2 S i C l 2 C H 3 S i C l 3R M g X S i C l 4 R S i C l 3 R 4 S i R L i S i C l 4 R S i C l 3 R 4 S iR M g X S i C l 4 R S i C l 3 R 4 S i R L i S i C l4 R S i C l 3 R 4 S iP h S i H 3 + 3 B r 2 P h S i B r 3 + 3 H B r( C H 3 ) 2 S i P h 2 + 2 B r 2 ( C H 3 ) 2 S i B r 2 + 2 P h B r山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?三、鹵硅烷的化學(xué)性質(zhì)： ?水解及溶劑解反應(yīng) ? 鹵硅烷中 SiX鍵 的 極性較強(qiáng) ， 很活潑 ，易水解或醇解： ? 生成的硅醇在酸或堿所作用下，會(huì)發(fā)生分子間脫水，生成硅醚，故制備硅醇需要中性環(huán)境： ( C H 3 ) 3 S i C l + H 2 O ( C H 3 ) 3 S i O H + H C lC a C O 3( C H 3 C H 2 ) 2 S i C l 2 + 2 C H 3 C H 2 O H ( C H 3 C H 2 ) 2
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