中國藥科大學有機化學課件—第十四章雜環(huán)化合物-文庫吧在線文庫
【正文】 AcONaRMgX1 CO22 H2OCO2 加熱 加壓RCOClRX (6) 呋喃、吡咯、噻吩的加成反應（ 1） 加氫反應（ 2） DielsAlder反應呋喃最易發(fā)生 DielsAlder反應A l C l3N H C C H3H3C C O O C H3C O O C H3OCH3 噻吩基本上不發(fā)生雙烯加成，即使在個別情況下生成也是一個不穩(wěn)定的中間體，直接失硫轉化為別的產(chǎn)物。2 物理性質(zhì)(1) 熔沸點3 唑的反應 主要討論親電取代反應1 反應性 唑的反應性比呋喃、噻吩、吡咯差，這是因為分子中多了一個吡啶 N， 使共軛體系的電子云密度降低，所以親電試劑不易進攻。（ 2）堿性1. 1,2唑與 1,3唑都有吡啶 N， 所以都有堿性。在 ? C上發(fā)生比在 N上發(fā)生容易。反應在低溫下進行。S綜合： N貢獻電子最多， O其次， S最少① 電子密度② σ絡合物八隅體結構最穩(wěn)定無最穩(wěn)定結構（ 1）概述*2 取代反應主要發(fā)生在 αC上；*3 吡咯、呋喃對酸及氧化劑比較敏感，選擇試 劑時需要注意；*4 噻吩、吡咯的芳香性較強，所以易取代而不易 加成；呋喃的芳香性較弱，雖然也能與大多數(shù) 親電試劑發(fā)生親電取代，但在強親核試劑存在 下，能發(fā)生親核加成。誘導效應是吸電子的。 噠嗪與嘧啶因結構的不對稱性，分子有一定的極性，可與水混溶，吡嗪因分子極性小而水溶性略小。若反應在酸性介質(zhì)中進行，取代主要在苯環(huán)上發(fā)生。1 電子結構第二節(jié) 六元雜環(huán)化合物2 物理性質(zhì)氮原子的電負性較大 ,使吡啶有較大極性 ,其偶極距數(shù)值較大 .?= ?=吡啶能與水以任意比例混溶 ,又能溶解大多數(shù)極性或非極性有機化合物 ,甚至許多無機鹽類 ,是一個良好的溶劑。如雜環(huán)上不止一個雜原子時，則從 O、 S、 N順序依次編號。 第十四章第十四章 雜雜 環(huán)環(huán) 化化 合合 物物編號時雜原子的位次數(shù)字之和應最小 。3 堿性吡啶 N是 sp2雜化，孤電子對不參與共軛，可以與質(zhì)子結合或給出電子，顯弱堿性。喹啉主要發(fā)生在 C5與 C8位，而異喹啉以 C5產(chǎn)物為主。?二嗪類化合物都是一元堿 ,而且堿性都比吡啶弱 .2 化學反應（ 1） . 親電取代反應反應最易在 2位發(fā)生，其次是 4,6位取代鹵素要比取代負氫更容易（ 2） . 親核取代反應利用親核取代反應可制取烴基取代的二嗪。(一 ) 呋喃、噻吩、吡咯的結構呋喃、噻吩的結構請同學自己分析。離域能：噻吩： kJ 呋喃比較特殊 ,先生成穩(wěn)定的或不穩(wěn)定的 2,5加成產(chǎn)物 ,然后加
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