【正文】 7．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT適用的條件完整地說應(yīng)當(dāng)是(A) 等容過程(B)無化學(xué)反應(yīng)和相變的等容過程(C) 組成不變的均相系統(tǒng)的等容過程(D) 無化學(xué)反應(yīng)和相變且不做非體積功的任何等容過程及無反應(yīng)和相變而且系統(tǒng)內(nèi)能只與溫度有關(guān)的非等容過程答案：D8．下列過程中, 系統(tǒng)內(nèi)能變化不為零的是(A) 不可逆循環(huán)過程 (B) 可逆循環(huán)過程(C) 兩種理想氣體的混合過程 (D) 純液體的真空蒸發(fā)過程答案：D。4． 涉及焓的下列說法中正確的是(A) 單質(zhì)的焓值均等于零(B) 在等溫過程中焓變?yōu)榱?C) 在絕熱可逆過程中焓變?yōu)榱?D) 化學(xué)反應(yīng)中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化答案：D。但兩種氣體的壓力是不同的，因?yàn)闅怏w的壓力與氣體的密度是成正比的。3．壓力對(duì)氣體的粘度有影響嗎？答：壓力增大時(shí)，分子間距減小，單位體積中分子數(shù)增加，但分子的平均自由程減小，兩者抵消，因此壓力增高，粘度不變。2．為什么溫度升高時(shí)氣體的粘度升高而液體的粘度下降？答：根據(jù)分子運(yùn)動(dòng)理論，氣體的定向運(yùn)動(dòng)可以看成是一層層的，分子本身無規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)，會(huì)使分子在兩層之間相互碰撞交換能量。當(dāng)溫度足夠高時(shí)，由于分子動(dòng)能增加，同樣壓力下體積較大，分子間距也較大，分子間的引力大大減弱。另外隨著壓力的增加真實(shí)氣體中分子體積所點(diǎn)氣體總體積的比例越來越大，不可壓縮性越來越顯著，使氣體的體積比理想氣體的體積要大，結(jié)果pV＞RT。該方程實(shí)際上包括了三個(gè)氣體定律，這三個(gè)氣體定律是　(A) 波義爾定律、蓋－呂薩克定律和分壓定律　(B) 波義爾定律、阿伏加德羅定律和分體積定律　(C) 阿伏加德羅定律、蓋－呂薩克定律和波義爾定律　(D) 分壓定律、分體積定律和波義爾定律 答案：C 什么在真實(shí)氣體的恒溫PV－P曲線中當(dāng)溫度足夠低時(shí)會(huì)出現(xiàn)PV值先隨P的增加而降低，然后隨P的增加而上升，即圖中T1線，當(dāng)溫度足夠高時(shí)，PV值總隨P的增加而增加，即圖中T2線？答：理想氣體分子本身無體積，分子間無作用力。恒溫時(shí)pV=RT，所以pVp線為一直線。當(dāng)溫度足夠低時(shí)，因同樣壓力下，氣體體積較小，分子間距較近，分子間相互吸引力的影響較顯著，而當(dāng)壓力較低時(shí)分子的不可壓縮性起得作用較小。而不可壓縮性相對(duì)說來起主要作用。溫度升高時(shí)，分子熱運(yùn)動(dòng)加劇，碰撞更頻繁，氣體粘度也就增加。4．兩瓶不同種類的氣體，其分子平均平動(dòng)能相同，但氣體的密度不同。兩種氣體的密度不同，當(dāng)然它們的壓力就不同。因?yàn)殪首儲(chǔ)=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0則ΔH＜ΔU。因液體分子與氣體分子之間的相互作用力是不同的故內(nèi)能不同。12．在下面涉及蓋斯定律的表述中, 不正確的是(A) 對(duì)在等溫等壓且不做非體積功的條件下, 發(fā)生的各個(gè)化學(xué)反應(yīng)過程和相變過程, 可使用蓋斯定律(B) 對(duì)在等溫等容且不做功的條件下, 發(fā)生的各個(gè)化學(xué)反應(yīng)過程, 可使用蓋斯定律(C) 同一物質(zhì)在蓋斯定律涉及的幾個(gè)反應(yīng)中都出現(xiàn)時(shí), 只要無溶解等現(xiàn)象, 相態(tài)不同也可加減(D) 利用蓋斯定律求某個(gè)反應(yīng)的熱效應(yīng)時(shí)可引入一些別的反應(yīng),設(shè)想一些中間步驟, 無論實(shí)際反應(yīng)是否按這些中間步驟進(jìn)行都可以答案：C13．下面的說法符合熱力學(xué)第一定律的是(A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí),其內(nèi)能一定變化(B) 在無功過程中, 內(nèi)能變化等于過程熱, 這表明內(nèi)能增量不一定與熱力學(xué)過程無關(guān)(C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí), 系統(tǒng)所做的功與途徑無關(guān)(D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過程中, 其內(nèi)能的變化值與過程完成的方式無關(guān)答案：C。（D）中若氣體絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所做的功顯然是不同的，故ΔU亦是不同的。（D）等溫過程中，系統(tǒng)不一定處于熱平衡中。系統(tǒng)做功時(shí)，“廣義力”是指環(huán)境施予系統(tǒng)的力；環(huán)境做功時(shí)，“廣義力”是指系統(tǒng)施予環(huán)境的力答案：D。因此，無論膨脹或壓縮均使用環(huán)境的壓力計(jì)算體積功，即使用相同的公式：。19．關(guān)于基爾霍夫定律適用的條件,確切地說是(A) 等容條件下的化學(xué)反應(yīng)過程(B) 等壓條件下的化學(xué)反應(yīng)過程(C) 等壓或等容且不做非體積功的化學(xué)反應(yīng)過程(D) 純物質(zhì)在不同溫度下的可逆相變過程和等壓反應(yīng)過程答案：C20．關(guān)于熱力學(xué)可逆過程,下面的說法中不正確的是(A) 可逆過程不一定是循環(huán)過程(B) 在等溫可逆過程中,系統(tǒng)做功時(shí),系統(tǒng)損失的能量最小(C) 在等溫可逆過程中,環(huán)境做功時(shí),系統(tǒng)得到的功最小(D) 可逆過程中的任何一個(gè)中間態(tài)都可從正逆兩個(gè)方向到達(dá)答案：B。于是ΔU亦均為零。電阻絲得到電功，故W＞0；電功全部轉(zhuǎn)化為熱并部分傳給水，故Q＜0；電阻絲仍有部分熱沒有傳給水，故DU＞0。（24）對(duì)于理想氣體，下列關(guān)系中哪個(gè)是不正確的： 節(jié)流膨脹過程恒焓絕熱且壓力降低。DH ＝Qp成立的條件是恒壓、W’＝0。）(30) 某化學(xué)反應(yīng)在恒壓、絕熱和只作體積功的條件下進(jìn)行，體系溫度由T1升高到T2，則此過程的焓變DH:（A）小于零 （B）大于零 （C）等于零 （D）不能確定答案：C(32) 下述說法中哪一個(gè)正確：（A）熱是體系中微觀粒子平均平動(dòng)能的量度（B）溫度是體系所儲(chǔ)存能量的量度（C）溫度是體系中微觀粒子平均能量的量度（D）溫度是體系中微觀粒子平均平動(dòng)能的量度答案：D(33) 下圖為某氣體的p－V 圖。例如，理想氣體自由膨脹為恒溫過程，W＝0，Q＝0。答案：D(38) 一可逆熱機(jī)與一不可逆熱機(jī)在其它條件都相同時(shí), 燃燒等量的燃料, 則可逆熱機(jī)牽引的列車行走的距離:(A) 較長 (B) 較短 (C) 一樣 (D) 不一定答案：C(42) 非理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時(shí)，下述答案中哪一個(gè)錯(cuò)誤：(A)Q = 0 (B)W = 0 (C)DU = 0 (D)DH = 0 因終態(tài)體積相同且恒外壓，故所作的功相同。因理想氣體的焦耳－湯姆遜系數(shù)等于零，膨脹后不能致冷，故不能用作冰箱的工作介質(zhì)。由公式得：Qp = QV + ΔnRT = QV + pΔV,式中p應(yīng)為何值？(A)氧彈中氧氣壓力 (B)鋼瓶中氧氣壓力(C) p$ (D) 實(shí)驗(yàn)室大氣壓力2．的物理意義是什么？答：上式表明，在恒壓下改變溫度而引起內(nèi)能變化是由兩方面引起的，也就是上式右端的兩項(xiàng)。水蒸發(fā)變?yōu)樗魵獠环洗藯l件，故不成立。則W＝－p(外)ΔV。（4）理想氣體絕熱過程。6．為什么膨脹功和壓縮功均使用相同的公式？答：熱力學(xué)中功是以環(huán)境為基礎(chǔ)，即以環(huán)境所留下的變化來衡量的。因此壓縮過程中，起作用的壓力不是內(nèi)壓而是外壓，外壓決定了系統(tǒng)做功的大小，故其體積功的表達(dá)式仍為。在反抗恒外壓膨脹過程中，系統(tǒng)的壓力既不是常數(shù)亦不等于外壓，因此不能認(rèn)為Δ(pV)＝pΔV。9．理想氣體從p1絕熱膨脹至p2時(shí)，W＝ΔU，絕熱膨脹時(shí)若外壓為零則W＝0，ΔU＝0；若外壓不為零則ΔU≠0。若外壓不等于零時(shí)，系統(tǒng)的內(nèi)能要消耗一部分用以轉(zhuǎn)化為功，同時(shí)系統(tǒng)的溫度要下降；當(dāng)外壓等于零時(shí)，系統(tǒng)不對(duì)外做功，不消耗內(nèi)能故ΔU＝0，同時(shí)系統(tǒng)的溫度也不變。11．物系的Cv是否有可能大于Cp？答：有可能。12. 25℃。13．25℃100KPa下液態(tài)氮的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱為零嗎？答：否。14．下面的說法是否正確，并說明理由？系統(tǒng)的焓等于等壓熱。系統(tǒng)的焓H＝U＋pV。ΔH＝Qp的條件是等壓且不做其它功。而熱是與過程有關(guān)的函數(shù)。其它氣體內(nèi)能與焓不僅是溫度的函數(shù)而且是壓力或體積的函數(shù)，故溫度一定還要指定壓力或體積內(nèi)能與焓才有確定值。17．一個(gè)絕熱氣缸有一理想絕熱活塞（無磨擦、無重量），其中含有理想氣體，內(nèi)壁繞有電阻絲，當(dāng)通電時(shí)氣體就慢慢膨脹。18. 下列兩個(gè)過程是否都是循環(huán)過程？ (1)由H2與O2合成水，然后再電解成H2與O2； (2)金屬銅在試管中氧化成氧化銅，然后再通入氫氣，使氧化銅還原為銅(以銅為體系與以銅和氧為體系有何不同)。第三章 熱力學(xué)第二定律1. ΔG=0 的過程應(yīng)滿足的條件是(A) 等溫等壓且非體積功為零的可逆過程(B) 等溫等壓且非體積功為零的過程(C) 等溫等容且非體積功為零的過程(D) 可逆絕熱過程答案：A2. 在一定溫度下，發(fā)生變化的孤立體系，其總熵（A）不變 (B) 可能增大或減小 (C) 總是減小 (D)總是增大答案：D。4. 下列各式哪個(gè)表示了偏摩爾量：(A) (B) (C) (D) 答案：A。5．氮?dú)膺M(jìn)行絕熱可逆膨脹ΔＵ＝０ (B) ΔＳ＝０ (C) ΔA＝０ (D) ΔＧ＝０答案：B。因只有在恒溫恒壓過程中ΔG≤W39。（A）熵變的定義其中的熱應(yīng)為可逆熱；（B）與（C）均在絕熱系統(tǒng)中才成立。循環(huán)過程狀態(tài)函數(shù)不變。此過程恒容ΔH＝ΔU＋Δ（pV）＝VΔp，因Δp不等于零故ΔH亦不為零。14. 關(guān)于熵的性質(zhì), 下面的說法中不正確的是(A) 環(huán)境的熵變與過程有關(guān)(B) 某些自發(fā)過程中可以為系統(tǒng)創(chuàng)造出熵(C) 熵變等于過程的熱溫商(D) 系統(tǒng)的熵等于系統(tǒng)內(nèi)各部分熵之和答案：C。18．在一絕熱恒容箱中, 將NO(g)和O2(g)混合,假定氣體都是理想的, 達(dá)到平衡后肯定都不為零的量是(A) Q, W, ΔU (B) Q, ΔU, ΔH(C) ΔH, ΔS, ΔG (D) ΔS, ΔU, W答案：C。由ΔG＝ΔA＋Δ（pV）可知若Δ（pV）＝0則ΔG＝ΔA。(D) 可以達(dá)到同一終態(tài)，視絕熱膨脹還是絕熱壓縮而定。(D) B 和C 均可。(26) 將氧氣分裝在同一氣缸的兩個(gè)氣室內(nèi)，其中左氣室內(nèi)氧氣狀態(tài)為p1=，V1=2dm3,T1=。K1, 0(B)K1 (D) 0 , 0 , 0答案：C(28) 1mol Ag(s)。K1 (B) (29) 理想氣體經(jīng)歷等溫可逆過程，其熵變的計(jì)算公式是：(A) ΔS =nRTln(p1/p2) (B) ΔS =nRTln(V2/V1) (C) ΔS =nRln(p2/p1) (D) ΔS =nRln(V2/V1)答案：D(30) 固體碘化銀(AgI)有α和β兩種晶型，,由α型轉(zhuǎn)化為β型時(shí)，轉(zhuǎn)化熱等于6462J對(duì)于該變化過程，下列各式中哪個(gè)正確：(A) ΔS體+ΔS環(huán) 0 (B) ΔS體+ΔS環(huán) 0(C) ΔS體+ΔS環(huán) = 0 (D) ΔS體+ΔS環(huán)的值無法確定答案：A。(34) 1mol理想氣體從p1,V1,T1分別經(jīng)：(1) 絕熱可逆膨脹到p2,V2,T2；(2) 絕熱恒外壓下膨脹到p2′,V2′,T2′，若p2 = p2′ 則：(A)T2′= T2, V2′= V2, S2′= S2 (B)T2′ T2, V2′ V2, S2′ S2(C)T2′ T2, V2′ V2, S2′ S2(D)T2′ T2, V2′ V2, S2′ S2答案：C。(35) 理想氣體在恒溫條件下，經(jīng)恒外壓壓縮至某一壓力，此變化中體系的熵變?chǔ)體及環(huán)境的熵變?chǔ)環(huán)應(yīng)為：(A) ΔS體 0, ΔS環(huán) 0 (B) ΔS體 0, ΔS環(huán) 0(C) ΔS體 0, ΔS環(huán) = 0 (D) ΔS體 0, ΔS環(huán) = 0答案：B。(37) ，110℃的水變?yōu)?10℃水蒸氣，吸熱Qp，在該相變過程中下列哪個(gè)關(guān)系式不成立？(A) ΔS體 0 (B) ΔS環(huán)不確定 (C) ΔS體+ΔS環(huán) 0 (D) ΔG體 0 答案：B。(39) 263K的過冷水凝結(jié)成263K的冰，則：(A)ΔS 0 (B)ΔS 0 (C) ΔS = 0 (D) 無法確定答案：A。(41) 從多孔硅膠的強(qiáng)烈吸水性能說明在多孔硅膠吸水過程中，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，兩者化學(xué)勢的高低如何？ (A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比較答案：A。(43) 理想氣體從狀態(tài)p1,V1,T 等溫膨脹到p2,V2,T，此過程的ΔA 與ΔG 的關(guān)系為(A)ΔADG (B)ΔAΔG (C)ΔA=ΔG (D)無確定關(guān)系答案：C。對(duì)于該相變過程，以下哪個(gè)關(guān)系式不能成立？(A) ΔG0 (B)ΔH=Qp (C)ΔS隔離0 (D)ΔS隔離0答案：C。證明如下：由基本方程dU=TdSpdV得出 可以證明，其它熱力學(xué)函數(shù)的變化不為零。若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積，則增加壓力將使B在A中的溶解度：(A) 增加 (B)減小 (C) 不變 (D) 不確定答案：A（可知增加壓力，純B的化學(xué)勢增加的更多，則純B的化學(xué)勢將大于溶液中B的化學(xué)勢，因此B的溶解度增大）(58) 熱力學(xué)第三定律可以表示為：(A)在0K時(shí)，任何晶體的熵等于零(B)在0K時(shí)，任何完整晶體的熵等于零(C)在0℃時(shí)，任何晶體的熵等于零(D)在0℃時(shí)，任何完整晶體的熵等于零答案：B＝0，故Q＝－W，即所吸之熱全部轉(zhuǎn)化為功。2．孤立系統(tǒng)從始態(tài)不可逆進(jìn)行到終態(tài)ΔS＞0，若從同一始態(tài)可逆進(jìn)行至同一終態(tài)時(shí)ΔS＝0。問題是孤立體系的可逆過程與不可逆過程若從同一始態(tài)出發(fā)是不可能達(dá)到相同終態(tài)。因T≠0，故dS＝0。上述過程不是等熵過程。這是因?yàn)槔硐霘怏w向真空膨脹時(shí)溫度不變，而絕熱可逆膨脹時(shí)對(duì)外做功消耗內(nèi)能從而溫度下降。上述相變?yōu)椴豢赡嫦嘧?，因此dG＝－SdT+Vdp不適用。由G＝H－TS知，若恒溫則ΔS＝（ΔH－ΔG）／T。８．冰在273K下轉(zhuǎn)變?yōu)樗?，熵值增大，則ΔS＝（Q／T）＞0。9．進(jìn)行下述過程時(shí)，系統(tǒng)的ΔU、ΔH、ΔS和ΔG何者為