【正文】 p。 因此在本例中完全適用。而熱與功是與途徑有關的函數(shù)，一般不會正好抵消而復原，除非在特定條件下，例如可逆絕熱膨脹后又可逆絕熱壓縮回至原態(tài)，或可逆恒溫膨脹后又可逆恒溫壓縮回至原態(tài)等。當外壓大于系統(tǒng)壓力時，系統(tǒng)被壓縮，環(huán)境對系統(tǒng)做功，相當于重物高度下降，環(huán)境損失掉做功的能力，本身做功的能力就減小。（3）液體在恒溫恒壓p（外）＝p（內）下蒸發(fā)成氣體，此蒸氣為理想氣體，且液體體積與氣體體積相比較可以略去。3．對理想氣體來說ΔUT＝0，是否說明若水蒸氣為理想氣體則在25℃下將水蒸發(fā)成水蒸氣時ΔUT＝0？答：溫度不變內能則不變的說法只是對理想氣體才適用。答案：C(46) 欲測定有機物的燃燒熱Qp ,一般使反應在氧彈中進行，實測得熱效為QV。答案：B。(37) 在一定T、p下，氣化焓DvapH ,熔化焓DfusH 和升華焓DsubH 的關系：(A) DsubH DvapH (B) DsubH DfusH(C) DsubH = DvapH +DfusH (D) DvapH DsubH(31) 對于獨立粒子體系，dU＝Snide i＋Se idni，式中的第一項物理意義是: （A）熱 （B）功 （C）能級變化 （D）無確定意義答案：B。（25）凡是在孤立體系中進行的變化，其DU 和DH 的值一定是：（A） DU 0, DH 0 （B） DU ＝0, DH ＝0（C） DU 0, DH 0（D） DU ＝0，DH 大于、小于或等于零不能確定。(22) 如圖，在絕熱盛水容器中，浸入電阻絲，通電一段時間，通電后水及電阻絲的溫度均略有升高，今以電阻絲為體系有： (A) W =0， Q 0， DU 0 (B). W＞0， Q 0， DU 0(C) W 0， Q 0， DU 0 (D). W 0， Q =0， DU 0答案：B。18．與物質的燃燒熱有關的下列表述中不正確的是(A) 可燃性物質的燃燒熱都不為零(B) 物質的燃燒熱都可測定，所以物質的標準摩爾燃燒焓不是相對值(C) 同一可燃性物質處于不同狀態(tài)時,其燃燒熱不同(D) 同一可燃性物質處于不同溫度下,其燃燒熱之值不同答案：B。15．對于功, 下面的說法中不正確的是(A) 在系統(tǒng)對環(huán)境做功或環(huán)境對系統(tǒng)做功時, 環(huán)境中一定會留下某種痕跡(B) 功的量值與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(C) 無論做什么功都伴隨著系統(tǒng)中某種物質微粒的定向運動(D) 廣義功=廣義力廣義位移。（B）在無功過程中ΔU＝Q，說明始末態(tài)相同熱有定值，并不說明內能的變化與過程有關。7．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT適用的條件完整地說應當是(A) 等容過程(B)無化學反應和相變的等容過程(C) 組成不變的均相系統(tǒng)的等容過程(D) 無化學反應和相變且不做非體積功的任何等容過程及無反應和相變而且系統(tǒng)內能只與溫度有關的非等容過程答案：D8．下列過程中, 系統(tǒng)內能變化不為零的是(A) 不可逆循環(huán)過程 (B) 可逆循環(huán)過程(C) 兩種理想氣體的混合過程 (D) 純液體的真空蒸發(fā)過程答案：D。但兩種氣體的壓力是不同的，因為氣體的壓力與氣體的密度是成正比的。2．為什么溫度升高時氣體的粘度升高而液體的粘度下降？答：根據(jù)分子運動理論，氣體的定向運動可以看成是一層層的，分子本身無規(guī)則的熱運動，會使分子在兩層之間相互碰撞交換能量。另外隨著壓力的增加真實氣體中分子體積所點氣體總體積的比例越來越大，不可壓縮性越來越顯著，使氣體的體積比理想氣體的體積要大，結果pV＞RT。恒溫時pV=RT，所以pVp線為一直線。而不可壓縮性相對說來起主要作用。4．兩瓶不同種類的氣體，其分子平均平動能相同，但氣體的密度不同。因為焓變ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0則ΔH＜ΔU。12．在下面涉及蓋斯定律的表述中, 不正確的是(A) 對在等溫等壓且不做非體積功的條件下, 發(fā)生的各個化學反應過程和相變過程, 可使用蓋斯定律(B) 對在等溫等容且不做功的條件下, 發(fā)生的各個化學反應過程, 可使用蓋斯定律(C) 同一物質在蓋斯定律涉及的幾個反應中都出現(xiàn)時, 只要無溶解等現(xiàn)象, 相態(tài)不同也可加減(D) 利用蓋斯定律求某個反應的熱效應時可引入一些別的反應,設想一些中間步驟, 無論實際反應是否按這些中間步驟進行都可以答案：C13．下面的說法符合熱力學第一定律的是(A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學反應時,其內能一定變化(B) 在無功過程中, 內能變化等于過程熱, 這表明內能增量不一定與熱力學過程無關(C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個平衡態(tài)之間經歷絕熱變化時, 系統(tǒng)所做的功與途徑無關(D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過程中, 其內能的變化值與過程完成的方式無關答案：C。（D）等溫過程中，系統(tǒng)不一定處于熱平衡中。因此，無論膨脹或壓縮均使用環(huán)境的壓力計算體積功，即使用相同的公式：。于是ΔU亦均為零。（24）對于理想氣體，下列關系中哪個是不正確的： 節(jié)流膨脹過程恒焓絕熱且壓力降低。）(30) 某化學反應在恒壓、絕熱和只作體積功的條件下進行，體系溫度由T1升高到T2，則此過程的焓變DH:（A）小于零 （B）大于零 （C）等于零 （D）不能確定例如，理想氣體自由膨脹為恒溫過程，W＝0，Q＝0。答案：C(42) 非理想氣體進行絕熱自由膨脹時，下述答案中哪一個錯誤：(A)Q = 0 (B)W = 0 (C)DU = 0 (D)DH = 0 因理想氣體的焦耳－湯姆遜系數(shù)等于零，膨脹后不能致冷，故不能用作冰箱的工作介質。2．的物理意義是什么？答：上式表明，在恒壓下改變溫度而引起內能變化是由兩方面引起的，也就是上式右端的兩項。則W＝－p(外)ΔV。6．為什么膨脹功和壓縮功均使用相同的公式？答：熱力學中功是以環(huán)境為基礎，即以環(huán)境所留下的變化來衡量的。在反抗恒外壓膨脹過程中，系統(tǒng)的壓力既不是常數(shù)亦不等于外壓，因此不能認為Δ(pV)＝pΔV。若外壓不等于零時，系統(tǒng)的內能要消耗一部分用以轉化為功，同時系統(tǒng)的溫度要下降；當外壓等于零時，系統(tǒng)不對外做功，不消耗內能故ΔU＝0，同時系統(tǒng)的溫度也不變。12. 25℃。14．下面的說法是否正確，并說明理由？系統(tǒng)的焓等于等壓熱。ΔH＝Qp的條件是等壓且不做其它功。其它氣體內能與焓不僅是溫度的函數(shù)而且是壓力或體積的函數(shù)，故溫度一定還要指定壓力或體積內能與焓才有確定值。18. 下列兩個過程是否都是循環(huán)過程？ (1)由H2與O2合成水，然后再電解成H2與O2； (2)金屬銅在試管中氧化成氧化銅，然后再通入氫氣，使氧化銅還原為銅(以銅為體系與以銅和氧為體系有何不同)。4. 下列各式哪個表示了偏摩爾量：(A) (B) (C) (D) 答案：A。因只有在恒溫恒壓過程中ΔG≤W39。循環(huán)過程狀態(tài)函數(shù)不變。14. 關于熵的性質, 下面的說法中不正確的是(A) 環(huán)境的熵變與過程有關(B) 某些自發(fā)過程中可以為系統(tǒng)創(chuàng)造出熵(C) 熵變等于過程的熱溫商(D) 系統(tǒng)的熵等于系統(tǒng)內各部分熵之和答案：C。由ΔG＝ΔA＋Δ（pV）可知若Δ（pV）＝0則ΔG＝ΔA。(D) B 和C 均可。K1, 0(B)K1 (B) 對于該變化過程，下列各式中哪個正確：(A) ΔS體+ΔS環(huán) 0 (B) ΔS體+ΔS環(huán) 0(C) ΔS體+ΔS環(huán) = 0 (D) ΔS體+ΔS環(huán)的值無法確定答案：A。(35) 理想氣體在恒溫條件下，經恒外壓壓縮至某一壓力，此變化中體系的熵變ΔS體及環(huán)境的熵變ΔS環(huán)應為：(A) ΔS體 0, ΔS環(huán) 0 (B) ΔS體 0, ΔS環(huán) 0(C) ΔS體 0, ΔS環(huán) = 0 (D) ΔS體 0, ΔS環(huán) = 0答案：B。(39) 263K的過冷水凝結成263K的冰，則：(A)ΔS 0 (B)ΔS 0 (C) ΔS = 0 (D) 無法確定答案：A。(43) 理想氣體從狀態(tài)p1,V1,T 等溫膨脹到p2,V2,T，此過程的ΔA 與ΔG 的關系為(A)ΔADG (B)ΔAΔG (C)ΔA=ΔG (D)無確定關系答案：C。證明如下：由基本方程dU=TdSpdV得出 可以證明，其它熱力學函數(shù)的變化不為零。2．孤立系統(tǒng)從始態(tài)不可逆進行到終態(tài)ΔS＞0，若從同一始態(tài)可逆進行至同一終態(tài)時ΔS＝0。因T≠0，故dS＝0。這是因為理想氣體向真空膨脹時溫度不變，而絕熱可逆膨脹時對外做功消耗內能從而溫度下降。由G＝H－TS知，若恒溫則ΔS＝（ΔH－ΔG）／T。9．進行下述過程時，系統(tǒng)的ΔU、ΔH、ΔS和ΔG何者為零？（1）非理想氣體的卡諾循環(huán)（2）隔離系統(tǒng)的任意過程（3）在100℃,101325Pa下1mol水蒸發(fā)成水蒸氣（4）絕熱可逆過程答：（1）循環(huán)過程所有狀態(tài)函數(shù)均不變，其增量都為零。第四章 多組分系統(tǒng)熱力學1. 下水的化學勢與水蒸氣化學位的關系為(A) μ(水)＝μ(汽) (B) μ(水)＜μ(汽)(C) μ(水)＞μ(汽) (D) 無法確定答案：A。12. 涉及稀溶液依數(shù)性的下列表述中不正確的是(A) 在通常實驗條件下依數(shù)性中凝固點降低是最靈敏的一個性質(B) 用熱力學方法推導依數(shù)性公式時都要應用拉烏爾定律(C) 凝固點公式只適用于固相是純溶劑的系統(tǒng)(D) 依數(shù)性都可以用來測定溶質的相對分子量答案：A13. 在等質量的水、苯、氯仿和四氯化碳中分別溶入100g非揮發(fā)性物質Ｂ，, , , ，溶液沸點升高最多的是(A) 氯仿 (B) 苯 (C) 水 (D)四氯化碳答案：D。kg由知濃度高者化學勢大。105m3 (C)180。答案：B。 p4 (B) p2 185。(D) 該溶液的滲透壓為負值。(3) 由純組分混合成理想液態(tài)混合物時沒有熱效應，故混合熵等于零。雖理想液態(tài)混合物混合時沒有熱效應，但混合后混亂度增加，故熵增加。這時純物質的凝固點都隨外壓的增大而升高。7．“p趨近于零時，真實氣體趨近于理想氣體”。當xB趨近于零時，xA則趨近于1。加入惰性氣體平衡向總壓力增大的方向移動3．要使一個化學反應系統(tǒng)在發(fā)生反應后焓值不變, 必須滿足的條件是(A) 溫度和內能都不變 (B) 內能和體積都不變(C) 孤立系統(tǒng) (D) 內能, 壓力與體積的乘積都不變答案：D。174。mol－1 (B) －此題中的分解壓力為pQ，可見分解產物NH3與HCl的分壓均為(1/2) pQ 。反應(3)=(1)2(2)+(3)故KQ= K1Q (K2Q )2K3Q(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25℃，今以CH3COOH及C2H5OH各1 mol混合進行反應，則達平衡常數(shù)最大產率為：(A) % (B) % (C) % (D) %答案：C。答案：B，壓力為p時，反應3O2(g)=2O3(g)的Kp與Kx的比值為： (A) RT (B) p (C)(RT)1 (D) p1答案：D。mol1103 (D) DrGm2$ ，Kp1$ 185。 DrGm2 ，DrGm1$ 185。，化學反應吉布斯自由能DrGm =(182。m。x)T, p, ni 與標準化學反應吉布斯自由能DrG $ 相等的條件是： (A) 反應體系處于平衡 (B) 反應體系的壓力為p$ (C) 反應可進行到底(D) 參與反應的各物質均處于標準態(tài)答案：D。 Kp2$ ，Kp1 = Kp2答案：A。 Kp2(B) DrGm1 = DrGm2 ，DrGm1$ 185。由題中所給Kp的單位可知，故Kp與Kc的關系為。先求出上述反應的K$，再由得C。，以各種形式表示的平衡常數(shù)中，其值與溫度和壓力皆有關系的是：(A)Ka (B)Kc (C)Kp (D)Kx答案：D。，180。 103(3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3Q =180。mol－1 (D) －mol1) = 232600 ，若溫度升高，則：(A) DrGm$ 變負，反應更完全 　(B) Kp$ 變大，反應更完全　 (C) Kp$ 變小，反應更不完全 （D）無法判斷答案：C，當體系總壓力p變化時(A) 對Kf$ 無影響 (B) 對Kr無影響(C) 對Kp$ 無影響 (D) 對Kf$ 、Kr、Kp$ 均無影響答案：A。mol1時，該反應能否進行?(A) 能正向自發(fā)進行 (B) 能逆向自發(fā)進行(C) 不能判斷 (D) 不能進行因此，xB趨近于零時，真實溶液趨近于理想溶液的說法是不妥的。此種說法對嗎？答：理想氣體的基本假設是分子間沒有作用力，分子沒有體積。這時純物質的凝固點都隨外壓的增大而下降，例如水就是如此。(5) 不正確。(5) 亨利系數(shù)與溫度、壓力以及溶劑和溶質的性質有關。根據(jù)拉烏爾定律計算。 p2答案：B30. 兩只各裝有1kg水的燒杯，按同樣速度降溫冷卻，則： (A) 溶有蔗糖的杯子先結冰(B) 兩杯同時結冰(C) 溶有NaCl的杯子先結冰 (D) 視外壓而定答案：A。28. 已知H2O(l)105m3答案：C。答案：A25. 2mol A物質和3mol B物質在等溫等壓下混和形成液體混合物，180。因為，S＞0故溫度升高Gibbs函數(shù)下降。14