【正文】 ck according to degrees of the degradation. Once the reaction has started, polymers quickly and progressively experience changes in appearance: surface qualities, gloss, chalking, color, electrical properties, tensile strength and elongation。塑料長(zhǎng)期暴露在陽(yáng)光下，陽(yáng)光中的紫外線輻射會(huì)導(dǎo)致其物理性能的下降，這種物理性能的下降可以通過顏色變化和脆化降解體現(xiàn)出來(lái)。因此，它們通常用于塑料的加速試驗(yàn)。聚合物分子吸收輻射能會(huì)產(chǎn)生躍遷，如果吸收的能量足夠多，達(dá)到化學(xué)鍵斷裂所需要的能量，就會(huì)造成碳碳、碳?xì)洹⑻见u等內(nèi)鍵的斷裂，從而使聚合物降解。通過實(shí)物模型得到的理想的PVC的結(jié)構(gòu)應(yīng)該是穩(wěn)定的，這就需要假定脫氯化氫的反應(yīng)是從含有不穩(wěn)定氯碳鍵的高分子開始的。聚合物由于暴露于紫外線中而發(fā)生的降解可以按照不同的方式進(jìn)行，這種降解通常被稱為光降解，也經(jīng)常被認(rèn)定為光氧化反應(yīng)。從理論上講，許多純聚合物不應(yīng)該吸收紫外線輻射，因此就不會(huì)產(chǎn)生光降解。同樣，金屬離子也會(huì)作為催化劑殘留物，或復(fù)合添加劑（如熱穩(wěn)定劑，抗氧化劑，著色劑，填料和其它助劑）的成分而出現(xiàn)在大多數(shù)聚合物中。聚氯乙烯熱穩(wěn)定性很差。無(wú)機(jī)和有機(jī)熱穩(wěn)定劑的加入通常可以起到保護(hù)聚合物，而使之發(fā)生熱降解的作用。這兩種材料含有活性亞甲基，可通過自身的烯醇式氫組提供H，來(lái)阻止PVC熱降解產(chǎn)生自由基。馬來(lái)酸和硝基二丁基酯的穩(wěn)定劑可延緩有些PVC的降解。鈦白粉是目前最重要的白色無(wú)機(jī)顏料，具有全面的適用性。另一個(gè)使用二氧化鈦?zhàn)鳛橛簿勐纫蚁┳贤饩€穩(wěn)定劑成分的顯著缺點(diǎn)是，歷史上二氧化鈦一直存在周期性供不應(yīng)求的現(xiàn)象。雖然看起來(lái)減少鈦白粉的使用將導(dǎo)致有效的紫外線穿透深度和長(zhǎng)度的增加而加快PVC的降解，實(shí)際上實(shí)驗(yàn)結(jié)果并不是這樣。聚氯乙烯容易因熱降解而脫氯化氫。因此，由于在戶外使而長(zhǎng)期接受紫外線輻射的聚氯乙烯制品，如乙烯基壁板、乙烯基窗和窗框組件等通常都添加有紫外線穩(wěn)定劑。對(duì)于窗框來(lái)說(shuō)，調(diào)查顯示至少需要九次的重復(fù)擠壓工藝。人們普遍認(rèn)為之所以如此，主要是因?yàn)橛须s質(zhì)的存在，特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，即使它的濃度很低，%以下，但是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯對(duì)機(jī)械性能的影響卻是很大。回收再利用的聚氯乙烯瓶子材料可以成功的應(yīng)用到鈣鋅作為穩(wěn)定劑的聚氯乙烯泡沫材料中，能夠制造出質(zhì)量比較好的產(chǎn)品。在參考文獻(xiàn)中我們可以看到用于電纜絕緣材料的聚氯乙烯的回收。在德國(guó)自1990年以來(lái)就已經(jīng)有了收集并回收聚氯乙烯地毯的行動(dòng)了。用100%的聚氯乙烯瓶子材料制成的泡沫產(chǎn)品并沒有對(duì)它的性能產(chǎn)生多大的不利影響。由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯纖維作為裹層的的聚氯乙烯的詳細(xì)分析可以在報(bào)道中查到。實(shí)驗(yàn)中使用LG Chemical Ltd生產(chǎn)的亞力克作為抗沖擊改性劑（IM808）。內(nèi)潤(rùn)滑劑（ESKAY4）為聚環(huán)氧乙烷和硬脂酸鈣的復(fù)合體系，外潤(rùn)滑劑（WCBA）為聚乙烯蠟，二者購(gòu)自Kimfor Chemical Ltd。 材料實(shí)驗(yàn)中使用土耳其土耳其石化公司生產(chǎn)的聚氯乙烯（PVC S27/R63）。我們經(jīng)常提到的膨潤(rùn)法是一種比較簡(jiǎn)單的處理方法，并且對(duì)環(huán)境的影響較小。其他一些材料回收的概念是在包裝材料和瓶子材料回收以后提出的，這些材料主要是用作內(nèi)層共同擠出微孔型材的。有報(bào)道曾經(jīng)描述到用100%?的回收再利用的聚氯乙烯做成的電纜成功的通過了初步的測(cè)驗(yàn)。泡沫混合可以通過擠出完成，生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品表面性能好、泡沫密度低。%的聚乙烯和經(jīng)過多次加工的瓶子薄片混合在一起，那么會(huì)由于聚乙烯雜質(zhì)的影響加速它的降解過程。我們通過紅外線和紫外線光譜學(xué)和掃描電鏡等方法對(duì)聚氯乙烯瓶裝材料在加工過程中180oc的溫度下熱沖擊進(jìn)行研究，瓶子樣品在這樣的溫度下或多或少的受到一些影響，影響程度的大小主要取決于先前產(chǎn)品的分解、變色、揮發(fā)性組分的損失、在空氣中過氧化物的形成等。并在加速風(fēng)化條件下對(duì)這些制品進(jìn)行褪色實(shí)驗(yàn)。普遍采用的熱穩(wěn)定劑的有鋇/鎘熱穩(wěn)定體系、有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑等。本項(xiàng)研究，通過確定變色和某些條件下加速老化試驗(yàn)的力學(xué)性能來(lái)研究混有二氧化鈦的氧化鎂在戶外用PVC門窗異型材制品中的可用性。成本相對(duì)較高，是鈦白粉作為制造外墻使用的硬質(zhì)聚氯乙烯物品的添加成分的一個(gè)特別明顯的缺點(diǎn)，因?yàn)檫@類物品由于結(jié)構(gòu)性原因經(jīng)常必須大幅度擴(kuò)大范圍，而不必首要考慮制品的有效紫外線穿透深度。不過，雖然二氧化鈦是一種高效的聚氯乙烯紫外線光穩(wěn)定劑成分，但它有幾個(gè)嚴(yán)重的缺點(diǎn)。特羅迪等人研究了二丁基錫和三硝基馬來(lái)酸及其酯類同系物對(duì)自然暴露在大氣中的聚氯乙烯的協(xié)同穩(wěn)定效應(yīng)。有效的穩(wěn)定往往需要抗氧化系統(tǒng)的結(jié)合，這涉及到不同機(jī)械作用的互相影響。二氧化鈦填充聚氯乙烯，在其表面形成一種色素組合，可以大大降低紫外線有效穿透深度。這會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的變色和力學(xué)性能的降低。另一種使聚合物產(chǎn)生光降解的是氧氣。因此，化學(xué)反應(yīng)可以通過自由基在聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)發(fā)生并擴(kuò)大。如果多余的能量通過一種不影響聚合物分子本身的方式被消耗掉，例如使它發(fā)出熒光或磷光，或者將能量轉(zhuǎn)換成可以被帶走的熱，或?qū)⒒驅(qū)⒛芰哭D(zhuǎn)給另一個(gè)分子，這樣光化學(xué)反應(yīng)就不會(huì)發(fā)生，聚合物降解也就不會(huì)發(fā)生。PVC若長(zhǎng)期暴露在陽(yáng)光中的紫外線下會(huì)根據(jù)下述反應(yīng)方程而釋放出氯化氫：隨著反應(yīng)程度的加劇，PVC的顏色會(huì)逐漸由黃色變?yōu)楹谏?。脫氯化氫現(xiàn)象在PVC的加工過程中普遍存在。聚合物對(duì)于紫外線輻射的抗性并不相同，如聚甲基丙烯酸酯和碳氟化合物對(duì)于紫外線輻射的抗性就比較低。地表的有效紫外線輻射波波長(zhǎng)約為290400納米，對(duì)塑料降解作用最強(qiáng)的波長(zhǎng)為300納米左右的高能紫外線恰好在這個(gè)范圍內(nèi)。增塑聚氯乙烯很常見，如乙烯基板材產(chǎn)品和從塑料溶膠中提取的對(duì)象。 and can reach the end points of embrittlement and total disintegration.The degradation of polymers exposed to UV, often described as photodegradation and frequently identified as photooxidation, can follow various routes. By absorbing UV radiation directly, a polymer molecule can reach a highenergy excited state where it bees unstable. If the excess energy can be dissipated in a fashion that does not affect the molecule by making it phosphoresce or fluoresce, or by converting the energy to heat that can be carried away, or by transferring the energy to another molecule, photochemical reaction does not started and thus, polymer degradation will not happen. However, such actions occur only rarely, since most polymers cannot dispose of the excitation energy without undergoing a chemical reaction that sets off a degradative process.In theory, many pure polymers should not absorb UV radiation, and thus, not be subject to photodegradation. However, in practice the most polymers contain impurities such as carbonyl or carboxy groups or hydroperoxides that readily absorb radiation in the 290–400 nm range causing them to break down. Thus, generating sites within the polymer structure where chemical reactions can be initiated and propagated by free radicals. The active groups may be unavoidably present as a result of reactions that occur during polymerization. Similarly, metallic ions are present in most polymers as residues from polymerization catalysts, or as constituents of pounding additives such as heat stabilizers, antioxidants, colorants, fillers and others. The metal ions are highly receptive to the absorption of UV radiation, a