動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)和聚合度-wenkub
2023-05-25 05:23:57 本頁(yè)面
【正文】 都很小 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)和聚合度 ? ? ? 向單體轉(zhuǎn)移 ? 向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移 ? 向溶劑或鏈轉(zhuǎn)移劑轉(zhuǎn)移 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) ? 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) (1)當(dāng)分子中 存在易轉(zhuǎn)移的活潑氫或氯等原子 鏈 轉(zhuǎn)移的結(jié)果，使原來(lái)的鏈自由基終止，聚合度降低 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)聚合速率和聚合度的影響 ? (2)若新生成的自由基活性與原自由基相同，則再引發(fā)和增長(zhǎng)，聚合速率不變 ? (3)若活性減弱，則再引發(fā)相應(yīng)變慢，會(huì)出現(xiàn)緩聚現(xiàn)象 ? (4)若新生成的自由基很穩(wěn)定，不能再引發(fā)增長(zhǎng)，就成為阻聚反應(yīng) ? ktr和 ka、 kp的速率常數(shù)值不同，鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)聚合速率和聚合度的影響 見(jiàn)下表 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的控制 ? 聚合中 經(jīng)常發(fā)生 的是正常鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng) ? 工業(yè)生產(chǎn)中可利用鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)控制分子量 ? 例 如 ? 利用 溫度 對(duì) 單體鏈轉(zhuǎn)移 的影響調(diào)節(jié)聚氯乙烯 的分子量 ? 利用 硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑 控制丁苯橡膠的分子量 ? 乙烯和 四氯化碳 經(jīng)調(diào)聚反應(yīng)和進(jìn)一步反應(yīng)可 制備各種氨基酸等 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)聚合度的影響 代入上式 轉(zhuǎn)成倒數(shù)，得 CM=ktrM/kp CI=ktrI/kp CS=ktrS/kp (3) 向單體轉(zhuǎn)移 ? 采用偶氮二異丁腈類 少 鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的引發(fā)劑，進(jìn)行本體聚合時(shí)，只保
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