配位平衡與配位滴定法-wenkub
2023-05-21 20:36:22 本頁面
【正文】 X、 NH Y4等 ②中性分子配體 :NH H2O、 CO、 en等 單基（單齒）配體：配位體中只有一個原子與中心離 子配位。 中性原子： Ni、Fe等，如 [Ni(CO)4]、 [Fe(CO)5]等。 是配合物的核心。 例： [Cu(NH3)4]2+、 [Ag(CN)2] [Pt(NH3)2Cl2]、 [Ni(CO)4] 二、 配位化合物的組成 ? 配合物是由內(nèi)界和外界組成的，由 中心離子 和 配體 組成的化學(xué)質(zhì)點稱為內(nèi)界，內(nèi)界是配合物的特征部分，用方括號標(biāo)明。第八章 配位平衡與配位滴定法 第八章 配位平衡與配位滴定法 第一節(jié) 配位化合物 配位化合物的組成、分類、命名 第二節(jié) 配位平衡 配位化合物的穩(wěn)定常數(shù)、配位平衡的移動 第三節(jié) 配位滴定法 配位滴定法的基本原理、金屬離子指示劑、 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 學(xué)習(xí)目標(biāo) ? 1．掌握配位化合物的定義、組成和命名； ? 2．掌握配合物的穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)的概念和 意義，理解配位平衡及其影響因素； ? 3．掌握副反應(yīng)系數(shù)、穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)等的有關(guān)計算； ? 4．理解和掌握配位滴定法的基本原理（滴定曲線、最佳酸度的控制等）； ? 5．運用所學(xué)知識解決在配位滴定中所遇到的一般 問題。方括號外面的離子，構(gòu)成外界。 陽離子（常為過渡金屬元素）： Fe3+、 Co2+、 Ni2+、 Cu2+、 Zn2+、 Ag+、 Al3+等。 高氧化態(tài)非金屬元素： SiF62中的 Si4等。H2O、 NH CN、 Cl、 F 、 CO、 OH 、 SCN 等是單基配位體。 配位原子帶孤電子對，主要是非金屬元素 。 例 : [Cu (NH3)4]SO4 Cu2+ 的配位數(shù)為 4 [Cu(en)2]2+ Cu2+ 的配位數(shù)為 4 K3 [Fe (CN)6 ] Fe3+ 的配位數(shù)是 6 [Zn(EDTA)]2 Zn2+的配位數(shù)是 6 中心離子的配位數(shù)通常為 6，而 8較少見。 中心原子的氧化數(shù)為零時可以不標(biāo)明，若配體不止一種，不同配體之間以 “ ? （ 2） 配體的命名順序 ? ①先無機配體，再有機配體。 ① 陰離子配體：一般叫原有名稱（例外 OH羥基、HS巰基、 CN氰基、 NH2氨基、 NO2硝基） ②中性分子配體：一般保留原有名稱（例外 NO亞硝酰、 CO羰基） 配合物的命名 [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合銀 (Ⅰ ) [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合鈷 (Ⅲ ) [Co(NH3)5(ONO)]SO4 硫酸一亞硝酸根 二氨合鉑 (Ⅱ ) [Co(NH3)3(NO2)3] 三硝基 二 (乙二胺 )合鈷（ Ⅲ ） [Co (NH3)3(NO2)3] 三硝基 2222N H C HN H C H2?2222H C H N H C H NCu第二節(jié) 配位平衡 ? 在溶液中可以生成較穩(wěn)定的配離子，配離子也可以微弱地解離為組成它的中心離子和配體，即配離子在溶液中存在配位平衡，如[Cu(NH3)4]2+在溶液中存在下列平衡 ： 一、 配位化合物的穩(wěn)定常數(shù) ? 配離子形成反應(yīng)達到平衡時的平衡常數(shù)，稱為配離子的穩(wěn)定常數(shù)。 ? 逐級穩(wěn)定常數(shù)的乘積等于該配離子的總穩(wěn)定常數(shù)： 二、 配位平衡的移動 配位平衡也是一個動態(tài)平衡。 如 [Fe(CN)6]3－ 、 [Cu(NH3)4]2+，增加 H+的濃度，解離程度增大 。如在 [Cu(NH3) 4] 2+配離子的溶液中加入 S2離子， S2離子與配離子解離出來的Cu2+生成難溶物質(zhì) CuS，而使配位平衡發(fā)生移動。 [Cu(CN)4]2 + Hg2+ [Hg(CN)4]2 +Cu2+ 第三節(jié) 配位滴定法 一、配位滴定法概述 配位滴定法是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析方法，主要是以 EDTA（乙二胺四乙酸）為滴定劑與金屬離子發(fā)生配位反應(yīng)的滴定分析方法。 2. 配位反應(yīng)的要求 ： ? 配位反應(yīng)必須完全，即反應(yīng)形成的配合物穩(wěn)定性要足夠高，配合物有足夠大的穩(wěn)定常數(shù)； ? 配位反應(yīng)必須定量進行，即在一定反應(yīng)條件下，只形成一種配位數(shù)的配合物； ? 配位反應(yīng)速度要快； ? 有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定反應(yīng)的終點 。 ? 配合比簡單， 一般為 1： 1； ? 配合反應(yīng)速度快，水溶性好； ? EDTA與無色的金屬離子形成無色的配合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的配合物。 ? 反應(yīng)物 M及 Y的各種副反應(yīng)不利于主反應(yīng)的進行 ，生成物 MY的各種副反應(yīng)有利于主反應(yīng)的進行 。如果 Y無副反應(yīng)，即未參加配位反應(yīng)的 EDTA全部以 Y形式存在，則 ?=1 副反應(yīng)系數(shù) ][][ 39。如果 M沒有副反應(yīng)，則 αM（ L） =1。39。 ????
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