【正文】 讀作”順式二氯兩個三苯基膦合鉑（ Ⅱ ）” : 先 陰離子 、后 中性分子 ，最后 陽離子 . 例 2： ]NHP tC l[K 33 三氯 ?氨合鉑（ Ⅱ ）酸鉀 : 按配位原子元素符號的英文字母順序。 ? ? ]CNFe[K 64 ? ?4CONi ?26 ]SiF[ ?]BF[ 4?]PF[ 6（二）配位體 (Ligand, L) （可給出電子） 配位原子 ——配位體分子中， 直接與中心離 子（原子）結(jié)合的原子 。第八章 配位化合物與配位平衡 配合物的基本概念 配合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象 配合物的化學(xué)鍵理論 配位平衡 配合物的基本概念 一 . 配合物的形成 ? ? ? ?? ?? ? ? ?????????? ??????? ??????? ????cSONHCuB aS OOHCuK s pQiCu，aqB a C laqNH443,422[,][3深藍(lán)色白色很小無冷卻濃縮例： NH3(aq) NH3(aq) CuSO4 ? 藍(lán)色 ? ? 深藍(lán)色溶液 二 . 配合物與 “ 簡單化合物 ” 和復(fù)鹽的差別 溶于水中電離 : 簡單化合物： CuSO4 = Cu2+ + SO42 復(fù)鹽 (明礬 )： KAl(SO4)2 = K+ + Al3+ + 2SO42 ―復(fù)雜離子 ” ： [Cu (NH3)4]2+ = [Cu (NH3)3]2+ + NH3 (配合物 ) K1 = ?103 總的離解方程式： [Cu (NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3 K = 1 / ?4 =?1013 ―配合物”與復(fù)鹽之間無絕對界限 3n NHM ??42n HCM ??? ?? ?? ? 342 ClHCPtK ? （ W、 C、 Zeise salt， 1825年） ? ? ? ? ? ? 2255 CpFeHCFe 或??二茂鐵（ Ferrocene） ? ??255 HC 環(huán)戊二烯基陰離子 C5H6 三 . 配合物的定義 配合物定義 ——由若干能 給出電子對或非定域電子 的分子或離子（稱“配位體”），與具有 可以接受電子的空的價軌道的中心離了（或中心原子） 結(jié)合，按一定的 組成 和 空間構(gòu)型 而形成的 結(jié)構(gòu)單元 ，稱為“配合單元”；含有“配合單元”的物質(zhì)，稱為“配合物” (舊稱“絡(luò)合物” , Complex)。常見的有： H C N O F P S Cl Se Br I (教材 102) 配位體 中含有 2個或更多個配位原子 。 例 3： NH3前， H2O后 : ? ? 3253 Cl]OHNHCO[ 三氯化五氨 ?水合鈷（ Ⅲ ） 、同配位原子 含 較少原子 的配體 在前 ，含 較多原子 的配體 在后 ： 先 NH3，后 NH2OH 例 4： ? ?? ?? ?Cl]PyOHNHNHNOPt[ 232? 氯化硝基 ?氨 ?羥氨 ?吡啶合鉑（ Ⅱ ） 5. 同類配體、同配位原子，且原子數(shù)目也相同 : NH2 前， NO2 后 (比較與配位原子相連的原子的元素符號的英文字母順序 ) ? ? ]NHNOP t N H[ 2322 ?? 例 5： 氨基 ?硝基 ?氨合鉑（ Ⅱ ） : NCS前， SCN后； NO2 前， ONO 后 （四）多核配合物 例 6： ? ? ? ?55353 Cl]NHCrOHCrNH[ ?? ? 五氯化 ?羥 ?二 [五氨合鉻（ Ⅲ ） ] ( ? 表示“橋聯(lián)基團(tuán)” ) 例 7： OH / \ [(H2O)4Fe Fe (H2O)4]SO4 \ / OH 硫酸二（ ? 羥基） ?二 [四水合鐵（ Ⅱ ） ] 配合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象 兩種或更多種化合物，有 相同的化學(xué)式 ，但 結(jié)構(gòu)和性質(zhì)均不相同 ，則互稱“ 同分異構(gòu)體 ”，這種現(xiàn)象稱為“同分異構(gòu)現(xiàn)象”。 2. 平面偏振光通過這兩種異構(gòu)體時，發(fā)生相反方向的偏轉(zhuǎn) （右旋 d, 左旋 l） 。 2. 中心原子（離子） 以某種 雜化軌道 與 配體軌道 重疊成鍵，故配合單元有 確定的幾何構(gòu)型 。 由于 [Cu(NH3)4]2+有一電子在高能的 4p軌道，應(yīng)不穩(wěn)定，但實際上 [Cu(NH3)4]2+很穩(wěn)定。 八面體場中 d 軌道能量分裂 ? __ __ eg ? 分離能 ? ? ?o = E eg – E t2g =10 Dq +6 Dq ? 0 __ __ __|__ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ? E ? | 4 Dq ? ? __ __ __ t2g __ __ __ __ __ 自由離子 假想的球型場中 八面體場中 的 d 軌道 的離子的 d 軌道 的離子的 d 軌道 二、晶體場理論 (續(xù) ) 3. 晶體場穩(wěn)定化能 （ Crystal Field Stabilization Energy, CFSE） 中心離子的 d電子 按 Pauli不相容原理，能量最低原理和 Hund規(guī)則 三原則排布 . 由于 電子進(jìn)入分裂后能量較低的軌道而 產(chǎn)生的配合物體系能量降低值 ，稱為 晶體場穩(wěn)定化能（ CFSE） 。 只有 [L] [Mn+], 且 ?n很大 的情況下， 總反應(yīng)式 Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ 才成立 。中心原子 （離子）與配體的作用純粹是靜電作用。不涉及?；衔锓肿涌偸遣捎脙r層電子對互相排斥作用最小的幾何構(gòu)型。, F e ( C N )63， , C o ( N H3)63 + （主要用于 配合物）主要是第二、三周期元素的化合物；配合物常不適用。按強(qiáng)場 （ △ P ）低自旋、弱場 （ △ P ）高自旋， 由成單電子數(shù)目可計算磁矩 。本身不提供判據(jù)。3 ．穩(wěn)定性 外軌型配合物穩(wěn)定性較低，內(nèi)軌型配合物穩(wěn)定性較高。 與配位平衡有關(guān)的多重平衡 : （一）配位平衡 —酸堿平衡共存 Al3+ + 6F = [AlF6]3 ?6= ?1019 + 6H+ = 6 HF Ka = ?104 總反應(yīng) : Al3+ + 6HF + 6F = [AlF6]3 + 6H+ + 6F K K