【正文】 涉氨制冷企業(yè)安全管理 楊兆江 1 目 錄 ? 氨怎么來 ? 4 ? 氨的理化性質與危險特性 5 ? 液氨制冷 14 ? 案例 20 ? 氨爆炸的原因分析 37 ? 涉氨制冷企業(yè)存在的主要問題 40 ? 總局對涉氨制冷企業(yè)的整改要求 60 ? 檢測監(jiān)控設備 63 ? 防護與救援 87 ? 法規(guī)規(guī)章標準對涉氨制冷企業(yè)的規(guī)定 92 ? 1開展專項整治 104 ? 1漏氨處理 114 ? 1中毒的急救 131 2 ? 本課件是根據國家安監(jiān)總局《關于印發(fā)涉氨制冷企業(yè)液氨使用專項治理》 (管四函〔 2023〕 25號 )文以及《涉氨制冷企業(yè)液氨使用專項治理培訓教材提綱》和《涉氨制冷企業(yè)執(zhí)法檢查表》、《涉氨制冷企業(yè)自查自改表》的有關內容并結合本人 30多年合成氨生產體會編制。 3 一、氨怎么來 ? ?NH3 1774年普里斯特利 (英 1733— 1804)加熱氯化銨和氫氧化鈉的混合物 ,利用排汞取氣法 ,收集氨 . ? 1904— 1911德國化學家哈伯先后進行 2萬多次試驗 ,取得在高壓下循環(huán)分離氨的工藝并成功的運用到工業(yè)生產中 . ? 1911年哈伯與博施、位普、米塔赫等人的合作 ,在德國的奧堡始建于立起第一座合成氨的工業(yè)裝置 ,年生產能力 9000t. 4 二、氨的理化特性與危險特性 ? (一 )理化特性 : ? 無色有刺激性惡臭的氣體 ? PH值 :(1%溶劑） ? 閃點 (℃) 54 ? 沸點： ℃ 溶點 :77 ℃ ? 飽和蒸汽壓： （ ℃ ） ? 燃燒熱 (KJ/moI) ? 爆炸下限 (%)15 ? 爆炸上限 (%)28 5 ? 引燃溫度 (℃)651 ? 相對密度（水 =1） （ 33℃ ） ? 相對蒸氣密度（空氣 =1） ? 溶解性：易溶于水、乙醇、乙醚 ? 臨界壓力 ? 臨界溫度 ℃ ? 主要用途 :用作制冷劑及制取銨鹽和氮肥 6 ? (二 )危險特性 ? 危險性類別 第 有毒氣體 ? 侵入途徑 吸入 ? 健康危害 低濃度氨對黏膜有刺激作用 ,高濃度可造 ? 成組織溶解壞死 . 輕度中毒出現(xiàn)流淚、咽痛、聲音嘶啞、咳嗽、咯痰 眼結膜、鼻黏膜、咽部充血、水腫 。胸部 X線征象 符合支氣管炎或支氣管周圍炎 . 中度中毒上述癥狀加劇 ,出現(xiàn)呼吸困難、紫紺 。胸部 X線征象符合肺炎或間質性肺炎 . 7 ? 重度中毒發(fā)生中毒性肺水腫 ,或呼吸窘迫綜合癥 ,患者劇烈咳嗽 ,咯大量粉紅色泡沫痰 ,呼吸窘迫、譫妄、昏迷、休克等 .可并發(fā)氣胸或縱隔氣腫 .高濃度氨可引起反射性呼吸停止 .(縱隔是左右縱隔胸膜之間的器官、結構和結締組織的總稱 ) ? 燃爆危險 易燃、與空氣混合能形成爆炸性混合物 . 8 (三 )接觸控制 ? 職業(yè)接觸限值 ? 中國 PCTWA(mg/m3):20 ? PCSTEL(mg/m3)” 30 ? 美國 (ACGIH)TLVTWA。25Pmm ? TLVSTEL:35Pmm ? 毒理學資料 ? 急性毒性 ? LD50:350mg/kg(大鼠經口 ) ? LC50:4230ppm(小鼠吸入 ,1h) ? 2023ppm(大鼠吸入 ,4H) 9 ? 工程控制 ： 嚴加密閉，提供充分的局部排風和全面通風，提供安全淋浴和洗眼設備。 ? 呼吸系統(tǒng)防護 空氣中濃度超標時 ,建議佩戴過濾式防毒面具 (半面罩 ).緊急事態(tài)搶救或撤離時 ,應佩戴空手呼吸器 . ? 監(jiān)測方法：納氏試劑比色法呼吸系統(tǒng)防護： ? 空氣中濃度超標時，建議佩戴過濾式防毒面具（半面罩）。 ? 緊急事態(tài)搶救或撤離時，必須佩戴空氣呼吸器。 10 ? 眼睛防護 ：戴化學安全防護眼鏡 ? 身體防護 ：穿防靜電工作服 ? 手防護 ： 戴橡膠手套 ? 其它防護 ：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。 ? 工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習慣。 11 (四 )毒理學資料 ? 急性毒性 ? LD50:350Mg/Kg(大鼠經口 ) ? LC50:4230ppm(I小鼠吸入 ,1h) ? 2023ppm(大鼠吸入 ,4h) ? 刺激性 家兔經眼 :100Mg,重度刺激 ? 亞急性與慢性毒性 大鼠 ,20Mg/M3,每天 4h,84d,或每天 ? 56h,7個月 ,出現(xiàn)神經系統(tǒng)功能紊亂 ? 致突變性 微生物致突變性 :大腸桿菌 1500PPm(3h),細胞 ? 遺傳學分析”大鼠吸入 9800微克 /m3(16周 ) 12 (五 )消防措施 ? 危險特性 與空氣混合能形成爆炸性混合物（爆炸上下限 ～﹪ ） ,遇明火、高熱 能引起燃燒爆炸 .與氟、氯等接觸會發(fā)生劇烈的化學反應 .若遇高熱 ,容器內壓增大 ,有開裂和爆炸的危險 . ? 有害燃燒產物 氮氧化物 ? 滅火方式 用霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土滅火 . ? 滅火注意事項 切斷氣源 .若不能切斷氣源 ,則不許熄滅泄漏處的火 ? 焰 .消防人員 必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服 ,在上風向滅火。 ? 盡可能將容器從火場移至空曠處，噴水保持火場容器冷卻 。 ? 滅火劑 ：霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。 13 三、液氨制冷 ? 物理特性 ? 沸點： ℃( 物質由液態(tài)轉變?yōu)闅鈶B(tài)的溫度 ) ? 溶點 :77 ℃( 熔化時的溫度，是由固體到液體 ) ? 臨界壓力 :11. ? 臨界溫度 : ℃ ? 稍微加壓即變液體，氣化時快速吸熱制冷。 ? 氨制冷已有近 150年歷史 , ? 第一臺制冷機是 1876年 ? 發(fā)明的 (美 ) ? ? 14 氨如何制冷 ? 制冷由四大要件組成：壓縮機 。冷凝器；節(jié)流閥；蒸發(fā)器 . ? 液態(tài)氨在蒸發(fā)器中吸收了制冷對象的熱量，蒸發(fā)成氨蒸汽； ? 氨蒸汽包含著吸收來的熱量被壓縮機抽送到冷凝器，并壓縮成高壓、高溫的氨蒸汽，這時候氨蒸汽中又加進了電動機的熱功當量所附加的熱量； ? 冷凝器中的氨蒸汽，將熱量傳送給溫度較低的冷卻水，失去熱量的氨蒸汽被冷凝成為液態(tài)氨； ? 節(jié)流閥將冷凝下來的液氨再有節(jié)制的補充給蒸發(fā)器，使蒸發(fā)器能夠連續(xù)地工作； 15 16 ? 氨制冷原理 膨脹閥 蒸 發(fā) 器 冷凝器 氨 壓 縮 機 貯氨器 17 氨作為 制冷劑 的優(yōu)點 ? 易于獲得、價格低廉、壓力適中、單位 制冷量 大、 放熱系數 高、幾乎不溶解于油、流動阻力小，泄漏時易發(fā)現(xiàn)。 ? 其缺點是：氨的絕熱指數高、有刺激性臭味、有毒、易燃燒和爆炸，對銅及 銅合金 、鋅有腐蝕作用 . ? 18 壓縮機 節(jié)流閥 吸收熱量 蒸發(fā)器 氣氨 液氨 人員密集場所 液氨制冷系統(tǒng) 19 ? 整個工作過程就是將低于－ 18℃ 的制冷對象中的熱量，強制送到＋ 30多 ℃ 的冷卻水中去，使制冷對象失去熱量，溫度降到我們所需要的－ 18℃ ；而冷卻水吸收了熱量后，又通過水蒸汽的蒸發(fā)，將熱量傳送給了大氣 . 20 四、事故案例 ? 一、 6月 3日 吉林寶源豐禽業(yè)公司 火災事故 ? 2023年 6月 3日清晨， 吉林寶源豐禽業(yè)公司 發(fā)生火災，到上午 10時火勢基本被控制住，但現(xiàn)場仍有大量濃煙冒出。從德惠市米沙子鎮(zhèn)寶源豐禽業(yè)有限公司火災現(xiàn)場救援指揮部獲悉，截至 6月 10日，共造成 121人遇難， 77人受傷。 ? 事故發(fā)生后，企業(yè) 法人代表 已被控制。 國務院 已成立特別調查組。 ? 據吉林省消防部門介紹，本次事故系 廠房 氨氣 爆炸 引發(fā)火災。 21 ? 事故發(fā)生經過 ? 6月 3日 5時 20分至 50分左右，寶源豐公司員工陸續(xù)進廠工作（受運輸和天氣溫度的影響，該企業(yè)通常于早 6時上