1熱力學(xué)第一定律(已修改)
2025-08-16 07:06 本頁(yè)面
【正文】 167。 27 相變化過程 相與相之間有明顯界面；在界面上，性質(zhì)改變是飛躍的； 物質(zhì)在分子水平上的均勻混合的部分 常見：液相、氣相、固相 氣態(tài)系統(tǒng) 只能形成一相，因?yàn)槿魏螝怏w都能無限混合。 液態(tài)系統(tǒng) 根據(jù)溶解度不同可分為單相和多相 固態(tài)系統(tǒng) 除固溶體為單相外，其余的是有多少種物質(zhì)就形成多少相，有一種固體物質(zhì)就有一個(gè)相，與分散程度無關(guān)。一塊 CaCl2晶體是一相，粉碎為粉末，亦然是一個(gè)相。 相：系統(tǒng)中性質(zhì)完全相同的均勻的部分 相變： 當(dāng)相與相接觸時(shí)，物質(zhì)在不同相態(tài)間的轉(zhuǎn)移 稱為相變 。如蒸發(fā)、升華、熔化等。 相平衡： 相與相之間的物質(zhì)轉(zhuǎn)移達(dá)到平衡， 是相變過程的極限。 平衡壓力： 溫度 T 發(fā)生相變，出現(xiàn)兩相或多相 平衡共存的狀態(tài)時(shí)，所對(duì)應(yīng)的特定壓力 P， 稱為該溫度的 T 的平衡壓力 P。 P = f(T) 理解：對(duì)特定物質(zhì)而言， T P(平衡 ) 是一一對(duì)應(yīng)的。 H2O(g) H2O( L) 100℃ PH2O = KPa ； 90℃ PH2O = KPa 。 相平衡條件 可逆相變： 在相平衡的溫度 T和壓力 P下發(fā)生的相變，或無限接近相平衡條件的相變是可逆相變 )T(Hm???單位： Jmol1 、 kJmol1 溫度 T的相平衡條件： 壓力 P是溫度 T的平衡壓力 1mol 純物質(zhì)在 溫度 T的 相平衡條件 下發(fā)生相變的焓變， 稱為該純物質(zhì)在溫度 T 時(shí)的相變焓 )T(Hm??? 90℃ PH2O = KPa 。 ) 9 8(H m???許多物質(zhì)的 可查表得到 也稱相變熱 H2O(g) H2O( L) 100℃ PH2O = KPa ； P54 Q 蒸發(fā) ＝ ΔvapHm()＝ KJmol1 如： L → g , Δ vap H m ( T ) ，摩爾蒸發(fā)焓 ； g → L , － Δvap H m ( T ) ，摩爾冷凝焓 ； s → g , Δ sub H m ( T ) ，摩爾升華焓 ； g →s , － Δsub H m ( T ) ，摩爾凝華焓 ； s → L ,Δ fus H m ( T ) ，摩爾熔化焓 ； L → s , － Δfus H m ( T ) ，摩爾結(jié)晶焓 ； H 2O ( L ) H 2O ( g )v a p H m v a p H mΔΔ3 7 3 . 1 5 K , 1 0 1 . 3 2 5 K Pa 2. 與溫度 T的關(guān)系 )T(H m???? ?P,Tf)T(H m ?? ??注：氣體近似為理想氣體 設(shè)計(jì)過程思路： 焓是狀態(tài)函數(shù)，焓變△ H只決定于 始、末態(tài)，與具體變化途徑無關(guān) B(l) 1 mol T1 , P1 B(l) 1 mol T2 , P2 B(l) 1 mol T1 , P2 B(g) 1 mol T1 , P1 B(g) 1 mol T1 , P2 B(g) 1 mol T2 , P2 始態(tài) 末態(tài) ΔvapHm(T2) 可逆相變 ΔvapHm(T1)，已知 恒 T 恒 P 恒 T 恒 P ΔH1 ΔH2 ΔH3 ΔH4 +ΔH1 +
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