1熱力學(xué)第一定律(存儲(chǔ)版)
【正文】 1 mol 100℃ 、 101325Pa H2O(l) 末態(tài)： 1 mol 100℃ 、 101325Pa H2O(g) 途徑 1:向真空 不可逆蒸發(fā) 途徑 2:恒壓 101325Pa 可逆蒸發(fā) 結(jié)果： 途徑 2 W2＝－ KJ △ U2＝ Q 2+ W2＝ KJ Q2 ＝ △ H2 ＝ 途徑 1 △ H1 ＝ △ H2＝ W1 ＝ 0 Q1＝△ U1＝ △ U1＝△ U2＝ 思考：為什么 Q1＝ KJ ≠ △ H1 ＝ Q2 ＝ △ H2 ＝ 途徑 1 P始 ＝ P末 ≠ P環(huán) ＝ 0 不是恒壓過(guò)程 Q≠△ H 途徑 2 P始 ＝ P末 ＝ P環(huán) 恒壓過(guò)程 Q＝△ H 167。 反應(yīng)進(jìn)度的優(yōu)點(diǎn)：當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到任意時(shí)刻，可用任意反應(yīng)物或任意生成物來(lái)表示反應(yīng)進(jìn)行的程度，所得的值總是相等。 而在實(shí)際反應(yīng)系統(tǒng)中，反應(yīng)物和生成物混合在一起，不可能為純態(tài)。 顯然對(duì)于規(guī)定的燃燒產(chǎn)物，其標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓為零。但是我們測(cè)反應(yīng)熱時(shí)，大多是在恒容條件下進(jìn)行，得到的是恒容反應(yīng)熱，從恒容反應(yīng)熱推算出恒壓反應(yīng)熱，就必須知道二者之間的關(guān)系。 換句話說(shuō) ， 也就是反應(yīng)熱效應(yīng)只與起始狀態(tài)和終了狀態(tài)有關(guān) ， 而與變化途徑無(wú)關(guān) 。△ V＝△ ng 四 . 摩爾恒壓熱效應(yīng)與摩爾恒容熱效應(yīng) mr H??mr U??Q是過(guò)程量，所以 Qp與 Qv一般不相等。 在某一溫度下， 1mol指定相態(tài)純 物質(zhì)在 Pθ 時(shí) 完全氧化時(shí)的焓變稱為該物質(zhì)在該溫度下的標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓。 B0BB ??? ? 一個(gè)化學(xué)反應(yīng) ，每種物質(zhì) B均處于 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) (壓力為 Pθ的純態(tài) )反應(yīng)的△ rHm就稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 。 BBn???? ξ 反應(yīng)進(jìn)行到任意瞬間各物質(zhì)物質(zhì)的量的變化必定正比于各自的計(jì)量系數(shù)。已知 100℃ 水的蒸發(fā)焓為 。 相平衡條件 可逆相變： 在相平衡的溫度 T和壓力 P下發(fā)生的相變，或無(wú)限接近相平衡條件的相變是可逆相變 )T(Hm???單位： J 液態(tài)系統(tǒng) 根據(jù)溶解度不同可分為單相和多相 固態(tài)系統(tǒng) 除固溶體為單相外，其余的是有多少種物質(zhì)就形成多少相，有一種固體物質(zhì)就有一個(gè)相，與分散程度無(wú)關(guān)。如蒸發(fā)、升華、熔化等。 ) 9 8(H m???許多物質(zhì)的 可查表得到 也稱相變熱 H2O(g) H2O( L) 100℃ PH2O = KPa ； P54 Q 蒸發(fā) ＝ ΔvapHm()＝ KJ 28反應(yīng)熱效應(yīng) 熱力學(xué)規(guī)定：反應(yīng)在 等溫反應(yīng) 過(guò)程中放出或吸收的熱量稱為該反應(yīng)的 熱效應(yīng) 。 反應(yīng)進(jìn)度為 1， ξ=1 mol 反應(yīng) ，表示反應(yīng)按化學(xué)計(jì)量方程式發(fā)生了 1 摩爾的反應(yīng)。 ? ?TH mr ??注意： 與實(shí)際化學(xué)反應(yīng)的焓變是不同的。 有了燃燒焓數(shù)據(jù)，可以計(jì)算有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)焓。 知道 QP ，如何求 QV ？ P 蓋斯定律的重要意義： 能使熱化學(xué)方程像普通代數(shù)方程那樣進(jìn)行計(jì)算，從而可以根據(jù)已經(jīng)準(zhǔn)確測(cè)定的反應(yīng)熱來(lái)計(jì)算難于測(cè)量或不能直接測(cè)量的反應(yīng)熱。 QP－ QV＝ P 因?yàn)椋?等溫相變時(shí) T不變，但有相變潛熱，不能通過(guò)熱容計(jì)算。 由摩爾生成焓計(jì)算摩爾反應(yīng)焓 ? ? ? ?T,BHTH mfBmr ?????? ?? ?? ? ? ?T,BH
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