1熱力學(xué)第一定律-免費(fèi)閱讀
【正文】 RT＝ (等溫條件 ) 某溫度 T時(shí) 摩爾恒壓熱效應(yīng) 與 摩爾恒容熱效應(yīng) ()B g??表示產(chǎn)物與反應(yīng)物中 氣態(tài)物質(zhì) 的化學(xué)計(jì)量系數(shù)之和 , ()P m V m BQ Q g R T??? ?()m m BH U g R T?? ? ? ? ? 一化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成 ， 還是分幾步完成 ， 該反應(yīng)的熱效應(yīng)相同 。 大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)都是在等壓條件下進(jìn)行的，因此常用到的是等壓反應(yīng)熱。 2 ()C C O g??? 2 ()S S O g???2 ()N N g??? 2 ()H H O l???()C l H C l a q???注意：由于燃燒產(chǎn)物可以有不同的狀態(tài)，所以必須要指定同一狀態(tài)，即 完全氧化的產(chǎn)物 。 )T(H m,B? 在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，物質(zhì) B的 是溫度的函數(shù) 標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓 ?? mr H)T(H m,BBB?? ??? ?mr H故 也是溫度的函數(shù)，隨溫度 T的改變而改變 ? ?THmr ?? 產(chǎn)物總焓 反應(yīng)物總焓 因?yàn)橛?jì)算 ，規(guī)定反應(yīng)系統(tǒng)中的每種物質(zhì) 都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài) (標(biāo)準(zhǔn)壓力 P下的 純態(tài) )。 BBdnd ??? ξ表示反應(yīng)進(jìn)行的程度，稱為 反應(yīng)進(jìn)度 ,單位 : mol 反應(yīng) 。 關(guān)鍵： 1)向真空蒸發(fā)， P環(huán) ＝ 0 ， W＝ 0， 0 P a1 0 0 ℃ 1 0 0 ℃ 向真空 蒸發(fā) 1 0 1 3 2 5 P a 恒溫 1 0 0 ℃ 玻璃泡1 m o lH2O ( l )1 m o lH2O ( g )1 0 0 ℃ 1 0 1 3 2 5 P a思路：在始末態(tài)間設(shè) 計(jì)可逆相變途徑 計(jì)算 △ U、 △ H 分析： 不可逆相變， 壓力不是平衡壓力 Q ＝△ U 2) △ U、 △ H為狀態(tài)函數(shù)改變量，只決定于始末態(tài)，與具體途徑無(wú)關(guān)。mol1 、 kJ一塊 CaCl2晶體是一相，粉碎為粉末，亦然是一個(gè)相。 相：系統(tǒng)中性質(zhì)完全相同的均勻的部分 相變： 當(dāng)相與相接觸時(shí)，物質(zhì)在不同相態(tài)間的轉(zhuǎn)移 稱為相變 。mol1 溫度 T的相平衡條件： 壓力 P是溫度 T的平衡壓力 1mol 純物質(zhì)在 溫度 T的 相平衡條件 下發(fā)生相變的焓變， 稱為該純物質(zhì)在溫度 T 時(shí)的相變焓 )T(Hm??? 90℃ PH2O = KPa 。 0 P a1 0 0 ℃ 1 0 0 ℃ 向真空 蒸發(fā) 1 0 1 3 2 5 P a 恒溫 1 0 0 ℃ 玻璃泡1 m o lH2O ( l )1 m o lH2O ( g )1 0 0 ℃ 1 0 1 3 2 5 P a始態(tài)： 1 mol 100℃ 、 101325Pa H2O(l) 末態(tài)： 1 mol 100℃ 、 101325Pa H2O(g) 途徑 1:向真空 不可逆蒸發(fā) 途徑 2:恒壓 101325Pa 可逆蒸發(fā) ΔvapHm(373K)= 解：另外設(shè)計(jì)一條途徑 2 ,求解△ H,△ U △ H2 ＝ ΔvapHm(373K)= W2＝－ P外 (Vg－ VL)＝ － PVg ＝－ nRT ＝－ KJ △ U2＝ Q 2+ W2 ＝ KJ Q2＝ 途徑 1 與途徑 2 具有相同的始末態(tài) △ H1 ＝ △ H2＝ W1 ＝ 0 Q1＝△ U1＝ △ U1＝△ U2＝ 始態(tài)：
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