1熱力學(xué)第一定律(完整版)
【正文】 ΔvapHm(T2) 可逆相變 ΔvapHm(T1)，已知 恒 T 恒 P 恒 T 恒 P ΔH1 ΔH2 ΔH3 ΔH4 +ΔH1 + ΔH2 +ΔH3 ＝ ΔvapHm(T1) +ΔH4 ΔH2 = ΔH3=0 可逆相變 B(l) 1 mol T1 , P1 B(l) 1 mol T2 , P2 B(l) 1 mol T1 , P2 B(g) 1 mol T1 , P1 B(g) 1 mol T1 , P2 B(g) 1 mol T2 , P2 ΔvapHm(T2) ΔvapHm(T1) ΔH1 ΔH2=0 ΔH3=0 ΔH4 ＝ ΔvapHm(T1) +ΔH1 +ΔH4 ?? 4H? ??? 21TT m,pvap dTC)l(C)g(CC m,pm,pm,pvap －?????? 41 HH ? ?? ?21TT m,pm,p dT)l(C)g(C －＝ ΔvapHm(T1) ? ??? 21TT m,pvap dTC?? 1H dT)l(C12TT m,p ?? dT)g(C21TT m,p ?? 非平衡壓力或非平衡溫度下的相變 H2O(l) 1 mol 298K , P* H2O(l) 1 mol 298K， 101325Pa H2O(g) 1 mol 298K , P* H2O(g) 1 mol 298K , 101325Pa 始態(tài) 末態(tài) ΔH 可逆相變 ΔvapHm(298K) 恒 T 恒 T ΔH1 ΔH2 不可逆相變 Q=ΔH ＝ ΔvapHm(298K) +ΔH1 +ΔH2 0H,0H 21 ????＝ ΔvapHm(298K) 例： 1 mol 100℃ 的水在 101325Pa下恒壓蒸發(fā)為100℃ 的水蒸汽，過程吸熱 。 化學(xué)反應(yīng)中常見有 : 恒壓反應(yīng)熱 QP＝△ rH 恒容反應(yīng)熱 QV＝△ rU 恒壓反應(yīng)熱 QP＝△ rH ,可通過求算反應(yīng)過程的焓變 △ rH 得到反應(yīng)的恒壓熱效應(yīng)。 ξ的值與方程式的寫法有關(guān)。 ? ?TH mr ??? ?TH mr ?? 可以用標準摩爾生成焓 和標準摩爾燃燒焓 進行計算。 ? ? ? ?T,BHTH mCBmr ??????? ?? ?? ? ? ?T,BHT,BH mCBmCB ????????? ?? ??產(chǎn)物反應(yīng)物－反應(yīng)的摩爾反應(yīng)焓等于 反應(yīng)物燃燒焓之和減去生成物的燃燒焓之和 ?！?Vm 相當于是系統(tǒng)在恒壓反應(yīng)過程中的對環(huán)境所作的功 RT)g(BB ???△ ng 為反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的摩爾數(shù)變化 Qp QV = P 五 . 蓋斯定律 ∵ QV=△ U 、 QP= △ H △ U 、△ H 狀態(tài)函數(shù)改變量，只決定于始末狀態(tài) 例 題： 解：恒壓反應(yīng)熱 QP ＝△ rH ,根據(jù)蓋斯定律可以用 已知反應(yīng)的反應(yīng)焓變求算 22( ( ) ( )C O g C O g??石墨）； 1()mHT?（ 1） 221( ) ( ) ( )2C O g O g C O g??（ 2） ； 2()mHT?用代數(shù)方程法求：方程 (1)方程 (2)可以得到所求方程 12()m m mH T H H? ? ? ? ?的恒壓反應(yīng)熱石墨求反應(yīng)： )g(CO)g(O21)(C 2 ??。 由于固體和液體物質(zhì)，反應(yīng)前后體積變化不大； △ V 可以只考慮 反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)的體積變化 ，
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