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第七章電解和庫侖分析(已修改)

2025-08-01 20:13 本頁面
 

【正文】 第七章 電解和庫侖分析 167。 71概述 電解分析和庫侖分析是利用將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的電解池來進行的。 一、電解分析和庫侖分析: 電解分析: 通過稱量在電解過程中,沉積于電極表面的待測物質(zhì)量為基礎(chǔ)的電分析方法。又稱電重量法。 是現(xiàn)有分析方法中最精密的方法之一。精確度可達千分之一。不需要標準物校正,直接獲得測得量與重量的關(guān)系。此法有時可作為一種離子分離的手段。 庫侖分析: 通過測量在電解過程中,待測物發(fā)生氧化還原反應(yīng)所消耗的電量為基礎(chǔ)的電分析方法。也叫電量分析法。 二 、 電解池組成: 167。 72電解分析 一 、 電解分析基本原理 電解:當(dāng)直流電通過某種電解質(zhì)溶液時 , 電極與溶液界面發(fā)生化學(xué)變化 , 引起溶液中物質(zhì)分解 ,這種現(xiàn)象稱為電解 。 電解裝置: 見圖 : 由陽極(用螺旋狀 Pt并旋轉(zhuǎn),使生成的氣體盡量擴散出來 ),陰極(用網(wǎng)狀 Pt,大的表面 )和電解液。 理論分解電壓: 通常將兩電極上產(chǎn)生迅速的連續(xù)不斷的電極反應(yīng)所需的最小電壓稱為理論分解電壓。 電解時產(chǎn)生了一個極性與電解池相反的原電池 ,其電動勢稱為“ 反電動勢 ” ( ε 反 )。因比,要使電解順利進行,首先要克服這個反電動勢。 理論分解電壓 E分 為 E分 =ε 反 =φ 正 - φ 負 而原電池的電動勢是可以通過其電極電位計算出來的。所以,理論分解電壓也可以通過計算得到。 例如:計算溶液中 CuSO4和 H+離子濃度均為 lmol/L的理論分解電壓。 此原電池的電動勢為 ε=φ 正 - φ 負 = = 實際分解電壓: 電解反應(yīng)按一定速度進行所需的實際電壓稱為實際分解電壓。 由于電池回路的電壓降和陰、陽極的極化所產(chǎn)生的超電位,使得實際上的分解電壓要比理論分解電壓大: U=(?c?a)+(?c+ ?a)+iR 。 以 , 的電解為例: 陰極反應(yīng): Cu2++2e===Cu 陰極電位: ?=?0++
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