第七章電解和庫侖分析-資料下載頁
2025-07-20 20:13本頁面
【正文】 流庫侖滴定法 ，簡稱為 庫侖滴定法 。 這種方法并不測量體積而測量電量 。 它與普通容量分析法突出的不同點(diǎn)在于 ， 滴定劑不是由滴定管向被測溶液中滴加 ，而是通過恒電流電解在試液內(nèi)部產(chǎn)生 ， 電生滴定劑的量又與電解所消耗的電量成正比 。 因此 ， 可以說庫侖滴定是一種以電子作一滴定劑的容量分析 。 在電解 Fe2+至 Fe3+時(shí) ， 電極反應(yīng)為：陽極： Fe2+ == Fe3+ + e ?o= 陰極： H+ + e == 1/2H2 ?0=0V 隨時(shí)間的推移 ， [Fe2+]?, 為維持恒電流 ， 外加電壓將 ?。 當(dāng)外加電壓增加到一定值時(shí) ， 陽極電位正移。 此時(shí) ， 溶液中將有 O2析出： H2O=1/2O2+2H++2e ?0= 即電流效率將達(dá)不到 100%！ 解決方法： 于電解液中加入 “ 第三者 ” ：高濃度的 Ce3+作為輔助體系 。 Ce3+ = Ce4+ +e ?0= 可見此時(shí) Ce4+比 O2先析出，而析出的 Ce4+馬上與 Fe2+作用，充當(dāng)了所謂的“滴定劑”，即電生滴定劑，從而保持電流效率為 100%。該法類似于 Ce4+滴定 Fe2+ 根據(jù)反應(yīng)可知，陽極上雖發(fā)生了Ce3+的氧化反應(yīng)，但其所產(chǎn)生的Ce4+又將 Fe2+氧化為 Fe3+。因此，電解所消耗的總電量與單純 Fe2+完全氧化為 Fe3+的電量是相當(dāng)?shù)摹? 可見 ， 用這種間接庫侖分析方法 ，既可將工作電極的電位穩(wěn)定 ， 防止發(fā)生副反應(yīng) ， 又可使用較大的電流密度 ， 以縮短滴定的時(shí)間 。 滴定終點(diǎn)的確定 (1)指示劑法 (2)電位法 庫侖滴定特點(diǎn)（與常規(guī)滴定分析相比） : 共同點(diǎn)：需終點(diǎn)指示 、 使用的反應(yīng)都必須快速 、 完全且無副反應(yīng)發(fā)生； 不同點(diǎn)： 1） 庫侖滴定更靈敏 (比經(jīng)典法低 1~2數(shù)量級 )； 2） 不需標(biāo)準(zhǔn)液 (省去配制 、 貯存等 )； 3） 可以用不穩(wěn)定滴定劑 (如 Cl2, Br2, Ti3+)； 4） 電流及時(shí)間可準(zhǔn)確獲得； 5） 最主要的是可以進(jìn)行微量庫侖滴定 (電流可變 ， 通過電路積分求電量 )。
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