【正文】 化驗員、質監(jiān)員培訓講義第一部分 基本常識 第一章 允許差一、準確度和誤差 系指測得結果與真實值接近的程度。 系指測得結果與真實值之差。二、精密度和偏差 系指在同一實驗中，每次測得的結果與它們的平均值接近的程度。 系指測得的結果與平均值之差。三、誤差和偏差 由于“真實值”無法準確知道，因此無法計算誤差。在實際工作中，通常是計算偏差（或用平均值代替真實值計算誤差，其結果仍然是偏差）。四、絕對偏差和相對偏差 絕對偏差 = 測得值－平均值 絕對偏差 相對偏差 = 100% 平均值若兩份平行操作，設A、B為兩次測得值，則其相對偏差如下式計算： A－平均值 A－(A＋B)/2 A－B 相對偏差（%）= 100% = 100% = 100% 平均值 (A＋B)/2 A＋B五、標準偏差和相對標準偏差 是反映一組供試品測定值的離散的統(tǒng)計指標。 若設供試品的測定值為Xi，則其平均值為X，且有n個測定值，那么標準偏差為：（SD）SX = （RSD）SX RSD = 100%六、最大相對偏差 相對偏差 是用來表示測定結果的精密度，根據(jù)對分析工作的要求不同而制定的最大值（也稱允許差）。七、誤差限度 誤差限度 系指根據(jù)生產需要和實際情況，通過大量實踐而制定的測定結果的最大允許相對偏差。第二章 有效數(shù)字的處理一、有效數(shù)字。，規(guī)定只允許數(shù)的末位欠準，而且只能上下差1。二、有效數(shù)字修約規(guī)則用“四舍六入五成雙”規(guī)則舍去過多的數(shù)字。即當尾數(shù)≤4時，則舍；尾數(shù)≥6時，則入；尾數(shù)等于5時，若5前面為偶數(shù)則舍，為奇數(shù)時則入。當5后面還有不是零的任何數(shù)時，無論5前面是偶或奇皆入。 例如：將下面左邊的數(shù)字修約為三位有效數(shù)字 → → → → →三、有效數(shù)字運算法則 ，每數(shù)及它們的和或差的有效數(shù)字的保留，以小數(shù)點后面有效數(shù)字位數(shù)最少的為標準。在加減法中，因是各數(shù)值絕對誤差的傳遞，所以結果的絕對誤差必須與各數(shù)中絕對誤差最大的那個相當。 例如：＋＋ = ？，在這三個數(shù)據(jù)中，它的絕對誤差最大，為177。，其它兩個數(shù)字亦要保留小數(shù)點后第二位，因此三數(shù)計算應為：＋＋ = ，每數(shù)及它們的積或商的有效數(shù)字的保留，以每數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的為標準。在乘除法中，因是各數(shù)值相對誤差的傳遞，所以結果的相對誤差必須與各數(shù)中相對誤差最大的那個相當。 例如： = ？ ，位數(shù)最少，它的相對誤差最大，即： = ，應與分析方法精密度小數(shù)點后的位數(shù)一致。 。第三章 藥典、行業(yè)標準中有關概念及規(guī)定一、試驗溫度 除另有規(guī)定外，均指98～100℃； 系指70～80℃； 系指40～50℃； 系指10～30℃； 系指2～10℃； 系指約0℃； 系指放冷至室溫。二、取樣量的準確度 “稱量”或“量取”的量，均以阿拉伯數(shù)碼表示，其精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)位來確定，如稱取“”，～；稱取“2g”，～；稱取“”，～；稱取“”，～。 2.“精密稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的千分之一。 3.“稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的百分之一。 4.“精密量取”系指量取體積的準確度應符合國家標準中對該體積移液管的精密度要求。 5.“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數(shù)選用量具。 “約”若干時，系指取用量不得超過規(guī)定量的177。10%。三、試驗精密度 除另有規(guī)定外，；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥1小時后進行；熾灼至恒重的第二次稱重應在繼續(xù)熾灼30分鐘后進行。 “按干燥品（或無水物，或無溶劑）計算”時，除另有規(guī)定外，應取未經(jīng)干燥（或未去水，或未去溶劑）的供試品進行試驗，并將計算中的取用量按檢查項下測得的干燥失重（或水分，或溶劑）扣除。 “空白試驗”，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作所得的結果；含量測定中的“并將滴定的結果用空白試驗校正”，系指按供試品所耗滴定液的量（ml）與空白試驗中所耗滴定液量（ml）之差進行計算。 ，未注明者，系指在室溫下進行；溫度高低對試驗結果有顯著影響者，除另有規(guī)定外，應以25℃177。2℃為準。四、試驗用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。酸堿度檢查所用的水，均系指新沸并放冷至室溫的水。五、酸堿性試驗時，如未指明用何種指示劑，均系指石蕊試紙。六、液體的滴，系在20℃時。七、本版藥典使用的滴定液和試液的濃度，以mol/L（摩爾/升）表示者，其濃度要求精密標定的滴定液用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示；作其他用途不需精密標定其濃度時，用“YYYmol/L XXX溶液”表示，以示區(qū)別。八、限度 （裝）量差異，系包括上限和下限兩個數(shù)值本身及中間數(shù)值。規(guī)定的這些數(shù)值不論是百分數(shù)還是絕對數(shù)字，其最后一位數(shù)字都是有效位。 試驗結果在運算過程中，可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù)，而后根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則進舍至規(guī)定有效位。計算所得的最后數(shù)值或測定讀數(shù)值均可按修約規(guī)則進舍至規(guī)定的有效位，取此數(shù)值與標準中規(guī)定的限度數(shù)值比較，以判斷是否符合規(guī)定的限度。 （%），除另有注明者外，均按重量計。如規(guī)定上限為100%以上時，系指用本藥典規(guī)定的分析方法測定時可能達到的數(shù)值，它為藥典規(guī)定的限度或允許偏差，并非真實含有量；如未規(guī)定上限時，%。九、溶解度試驗法： 除另有規(guī)定外，稱取研成細粉的供試品或量取液體供試品，置于25℃177。2℃一定容量的溶劑中，每隔5分鐘強力振搖30秒鐘；觀察30分鐘內的溶解情況，如看不見溶質顆?；蛞旱螘r，即視為完全溶解。十、含量測定必須平行測定兩份，其結果應在允許相對偏差限度之內，以算術平均值為測定結果，如一份合格，另一份不合格，不得平均計算，應重新測定。十一、記錄復核 檢驗記錄完成后，應有第二人對記錄內容、計算結果進行復核。復核后的記錄，屬內容、計算錯誤，復核人要負責；屬檢驗錯誤復核人無責任。第四章 取樣方法一、進廠原料取樣對進廠原料按批（或件數(shù)）取樣。若設進廠總件數(shù)為n，則當n≤3時，每件取樣；當3＜n≤300時，按＋1取樣量隨機取樣；當n＞300時，按＋1取樣量隨機取樣。二、對中間體（半成品）按批（包裝單位：桶、鍋等）取樣。若設總包裝單位為n，則當n≤3時，按包裝單位取樣；當3＜n≤300時，按＋1取樣量隨機取樣；當n＞300時，按＋1取樣量隨機取樣。三、對成品按批取樣。若設總件數(shù)（包裝單位：箱、袋、盒、筒等）為n，則當n≤3時，逐件取樣；當3＜n≤300時，按＋1取樣量隨機取樣；當n＞300時，按＋1取樣量隨機取樣。第二部分 化學分析法第一章 化驗室常用玻璃儀器一、 常用玻璃儀器的主要用途、使用注意事項一覽表名 稱主要用途使用注意事項燒杯配制溶液、溶解樣品等加熱時應置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可燒干錐形瓶加熱處理試樣和容量分析滴定除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時要打開塞，非標準磨口要保持原配塞碘瓶碘量法或其它生成揮發(fā)性物質的定量分析同上圓（平）底燒瓶加熱及蒸餾液體一般避免直火加熱，隔石棉網(wǎng)或各種加熱浴加熱圓底蒸餾燒瓶蒸餾；也可作少量氣體發(fā)生反應器同上凱氏燒瓶消解有機物質置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對向自己及他人洗瓶裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗滌沉淀量筒、量杯粗略地量取一定體積的液體用不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘烤，操作時要沿壁加入或倒出溶液量瓶配制準確體積的標準溶液或被測溶液非標準的磨口塞要保持原配；漏水的不能用；不能在烘箱內烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱滴定管（25 50 100ml）容量分析滴定操作；分酸式、堿式活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長期存放堿液；堿式管不能放與橡皮作用的滴定液微量滴定管1 2 3 4 5 10ml微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其余注意事項同上自動滴定管自動滴定；可用于滴定液需隔絕空氣的操作除有與一般的滴定管相同的要求外，注意成套保管，另外，要配打氣用雙連球移液管準確地移取一定量的液體不能加熱；上端和尖端不可磕破刻度吸管準確地移取各種不同量的液體同上稱量瓶矮形用作測定干燥失重或在烘箱中烘干基準物；高形用于稱量基準物、樣品不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配試劑瓶：細口瓶、廣口瓶、下口瓶細口瓶用于存放液體試劑；廣口瓶用于裝固體試劑；棕色瓶用于存放見光易分解的試劑不能加熱；不能在瓶內配制在操作過程放出大量熱量的溶液；磨口塞要保持原配；放堿液的瓶子應使用橡皮塞，以免日久打不開滴瓶裝需滴加的試劑同上漏斗長頸漏斗用于定量分析，過濾沉淀；短頸漏斗用作一般過濾分液漏斗：滴液 球形 梨形 筒形分開兩種互不相溶的液體；用于萃取分離和富集（多用梨形）；制備反應中加液體（多用球形及滴液漏斗）磨口旋塞必須原配，漏水的漏斗不能使用。試管：普通試管、離心試管定性分析檢驗離子；離心試管可在離心機中借離心作用分離溶液和沉淀硬質玻璃制的試管可直接在火焰上加熱，但不能聚冷；離心管只能水浴加熱（納氏）比色管比色、比濁分析不可直火加熱；非標準磨口塞必須原配；注意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗冷凝管：直形 球形 蛇形 空氣冷凝管用于冷卻蒸餾出的液體，蛇形管適用于冷凝低沸點液體蒸汽，空氣冷凝管用于冷凝沸點150℃以上的液體蒸汽不可聚冷聚熱；注意從下口進冷卻水，上口出水抽濾瓶抽濾時接受濾液屬于厚壁容器，能耐負壓；不可加熱表面皿蓋燒杯及漏斗等不可直火加熱，直徑要略大于所蓋容器研缽研磨固體試劑及試樣等用；不能研磨與玻璃作用的物質不能撞擊；不能烘烤干燥器保持烘干或灼燒過的物質的干燥；也可干燥少量制備的產品底部放變色硅膠或其它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡士林；不可將紅熱的 物體放入，放入熱的物體后要時時開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子垂熔玻璃漏斗過濾必須抽濾；不能聚冷聚熱；不能過濾氫氟酸、堿等；用畢立即洗凈垂熔玻璃坩堝重量分析中烘干需稱量的沉淀同上標準磨口組合儀器有機化學及有機半微量分析中制備及分離磨口處勿需涂潤滑劑；安裝時不可受歪斜壓力；要按所需裝置配齊購置二、 玻璃儀器的洗滌方法 最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機溶劑等。 肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計量及非光學要求的玻璃儀器。 肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。 洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。 鉻酸清潔液的配制： 處方1 處方2 重鉻酸鉀（鈉） 10g 200g 純化水 10ml 100ml（或適量） 濃硫酸 100ml 1500ml 制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細，將此細粉加入盛有適量水的玻璃容器內，加熱，攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高，容器內容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。 說明：（1）硫酸遇水能產生強烈放熱反應，故須等重鉻酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。（2）清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的原因為本品具有強烈的氧化作用。重鉻酸鉀與濃硫酸相遇時產生具有強氧化作用的鉻酐： K2CrO7＋H2SO4→H2CrO7＋K2SO4 ↓ 2CrO3＋H2O→Cr2O3＋3[O] 濃硫酸是一個含氧酸，在高濃度時具有氧化作用，加熱時作用更為顯著： H2SO4→H2O＋SO2＋[O] Δ K2CrO7＋3SO2＋H2SO4→Cr2（SO4）3＋K2SO4＋H2O （3）鉻酸的清潔效力之大小，決定于反應中產生鉻酐（CrO3）的多少及硫酸濃度之大小。鉻酐越多，酸越濃，清潔效力越好。 （4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。 （5）本品可重復使用，但溶液呈綠色時已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 更新方法：取廢液濾出雜質，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約6～8g，至反應完畢，溶液呈棕色為止。靜置使沉淀，傾取上清液，在160℃以下加熱，