【正文】 玻珠，氣泡即可被溶液排除。（二）量瓶的使用方法 （亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。（三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù)KHin的數(shù)值，因而移動了指示劑變色范圍的區(qū)間。同樣的，用堿滴定酸時，一般采用酚酞為指示劑，因為終點由無色變?yōu)榧t色比較敏銳。 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管1支，1管與鈉石灰管相連，1管供吸出本液使用。 ，但是它們可與酸或堿作用或通過一些反應(yīng)產(chǎn)生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測定其含量。 b 生成的I2用有機溶劑萃取除去以降低EI2/2I值。 b 間接碘量法則須在臨近終點時加入，因為當(dāng)溶液中有大量碘存在時，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易與Na2S2O3立即作用，致使終點遲鈍。 、弱堿性或酸性溶液中進(jìn)行。 （）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。 ，采用剩余回滴法，可測定一些強氧化劑。 （4）其他絡(luò)合劑對絡(luò)合滴定的影響 金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)（β） CM β= —— [M]四、指示劑（一）金屬指示劑應(yīng)具備的條件 。根據(jù)實驗，最適宜的酸度為pH9～。 ，可調(diào)節(jié)滴定溶液的pH，有選擇的測定共存離子中的某種金屬離子。（2）用K2CrO4作指示劑，滴定不能在酸性溶液中進(jìn)行，因指示劑K2CrO4是弱酸鹽，在酸性溶液中CrO42依下列反應(yīng)與H+離子結(jié)合，使CrO42濃度降低過多，在等當(dāng)點不能形成Ag2CrO4沉淀。 b 為避免由于沉淀吸附Ag+過早到達(dá)終點，在用硝基苯包裹AgCl沉淀時，臨近終點應(yīng)輕輕旋搖，以免沉淀轉(zhuǎn)化，直到溶液出現(xiàn)穩(wěn)定的淡棕紅色為止。此法操作簡便易行。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，當(dāng)Ag+進(jìn)入濃度較大的Cl溶液中時，AgCl將首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42]＜Ksp，Ag2CrO4不能形成沉淀；隨著滴定的進(jìn)行，Cl濃度不斷降低，Ag+濃度不斷增大，在等當(dāng)點后發(fā)生突變，[Ag+]2[CrO42]＞Ksp，于是出現(xiàn)磚紅色沉淀，指示滴定終點的到達(dá)。六、注意事項 、金屬離子水解、EDTA解離度有影響，為此要調(diào)好酸度，并加入適宜的緩沖液，否則將直接影響測定結(jié)果。這種作用就稱為掩蔽作用。在弱堿性溶液中滴定時，常用NH3 （）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。酸度過高，會導(dǎo)致KMnO4分解；酸度過低，會產(chǎn)生MnO2沉淀。 7. 由于碘離子易被空氣所氧化，故凡是含有過量I和較高酸度的溶液在滴定碘前不可放置過久，且應(yīng)密塞避光。 f 若配成的指示劑遇I2呈紅色，便不能用。 （1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進(jìn)行。九、適用范圍（一）直接滴定 ：強酸、CKa大于108的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴定。 （3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。 反應(yīng)式： H+ ＋ OH H2O三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理 常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同時，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。 ，不可吹出。 f 為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約4）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。100%=177。 滴定液的實測濃度（mol/L） F = ———————————— 滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）五、含量計算公式 VFT 供試品（%）= ———— 100% ms （V樣－V空）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms2. 剩余滴定法 （V空－V樣）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms （V1F1－V2F2）T 或供試品（%）= ———————— 100% ms六、標(biāo)示量及標(biāo)示量%的計算 測得的含量 標(biāo)示量% = —————— 100% 標(biāo)示量（規(guī)格） %計算 VFT平均片重 標(biāo)示量% = ——————————————— 100% 供試品的重量/稀釋倍數(shù)標(biāo)示量 %的計算 VFT 標(biāo)示量% = ——————————————————— 100% 供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)每ml的標(biāo)示量 VFT 半成品含量% = —————————— 100% 供試品的重量/稀釋倍數(shù) 標(biāo)示量（規(guī)格）100% 片重（裝量）= —————————— 含量%七、化學(xué)試劑等級 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（.），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復(fù)標(biāo)。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。（二）計算公式 稱量形式質(zhì)量（g）換算因素 供試品含量（%）= ——————————————100% 供試品質(zhì)量（g） 被測成分的相對原子量或相對分子量 式中： 換算因素 = ———————————————— 稱量形式的相對分子量（三）舉例 測定某供試品中硫（S）的含量 把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為A（g）。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。 ，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時應(yīng)輕緩。二、玻璃儀器的干燥 （1）晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。 鉻酸清潔液的配制： 處方1 處方2 重鉻酸鉀（鈉） 10g 200g 純化水 10ml 100ml（或適量） 濃硫酸 100ml 1500ml 制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱，攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高，容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。九、溶解度試驗法： 除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品，置于25℃177。三、試驗精密度 除另有規(guī)定外，；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥1小時后進(jìn)行；熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼30分鐘后進(jìn)行。當(dāng)5后面還有不是零的任何數(shù)時，無論5前面是偶或奇皆入。二、精密度和偏差 系指在同一實驗中，每次測得的結(jié)果與它們的平均值接近的程度。在乘除法中，因是各數(shù)值相對誤差的傳遞，所以結(jié)果的相對誤差必須與各數(shù)中相對誤差最大的那個相當(dāng)。四、試驗用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。第四章 取樣方法一、進(jìn)廠原料取樣對進(jìn)廠原料按批（或件數(shù)）取樣。 （4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。第二章 分析天平與稱量一、天平室規(guī)章制度 ，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。半機械加碼天平加1g以上至100g砝碼時；微量天平加100mg以上至20g砝碼時，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。過量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量按化學(xué)計量定量反應(yīng)完成時，反應(yīng)達(dá)到了計量點。 有些物質(zhì)因吸濕性強，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實際含量，計算時應(yīng)加以校正。 d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。 c 最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。 ，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。四、混合指示劑 在某些酸堿滴定中，pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點，此時可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。八、注意事項 。十、允許差 %。 c 增加H+濃度以提高含氧氧化劑的E值。（四）滴定液的配制與標(biāo)定 （1）配制 間接法配制 （2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定，以甲基橙指示液指示終點。 ，故應(yīng)在室溫下放置和使用。用鄰二氮菲為指示劑，終點由紅色變淺藍(lán)色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點由無色變紫色。（七）允許差 %。 ，一般要求KMIn＞104。鉻黑T常用作測定Mg2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+、Hg2+等離子的指示劑。也可加入掩蔽劑或沉淀劑，消除共存離子的干擾。 2CrO42 ＋ 2H+ 2HCrO4 Cr2O72 ＋ H2O也不能在堿性溶液中進(jìn)行，因為Ag+將形成Ag2O沉淀： Ag+ ＋ OH → AgOH 2AgOH → Ag2O↓＋ H2O因此，用鉻酸鉀指示劑法，滴定只能在近中性或弱堿性溶液（～）中進(jìn)行。 c 本法測定I和Br時，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgCl的溶解度，不存在沉淀轉(zhuǎn)化問題，不需加入有機溶劑或濾去沉淀，滴定終點明顯確切。 b 在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待測Cl溶液中加入1～3ml硝基苯，并強烈振搖，使硝基苯包在AgCl的表面上，減少AgCl與SCN的接觸，防止轉(zhuǎn)化。滴定反應(yīng)為： 終點前 Ag+ ＋ Cl → AgCl↓ 終點時 2Ag+ ＋ CrO42 → Ag2CrO4↓(磚紅色) 根據(jù)分步沉淀的原理，溶度積（Ksp）小的先沉淀，溶度積大的后沉淀。 （1）配制 間接法配制 （2）標(biāo)定 用乙二胺四醋酸二鈉滴定液標(biāo)定，以鉻黑T為指示劑。 為了消除封閉現(xiàn)象可加入某種試劑，使封閉離子不能再與指示劑絡(luò)合以消除干擾，這種試劑就稱為掩蔽劑。在弱酸性溶液中滴定時，可用HAcNaAc緩沖系（～）或六次甲基四胺(CH2)6N4HCl緩沖系（pH5～6）控制溶液的酸度。因為空氣中的還原性氣體和塵埃落于溶液中，也能分解高錳酸鉀，使其顏色消失。 半反應(yīng)式： MnO4 ＋ 8H+ ＋ 5e Mn2+ ＋ 4H2O 溶液的酸度以控制在1～2mol/L為宜。 ，所以測定時室溫不可過高，并應(yīng)在碘瓶中進(jìn)行。 e 大量電解質(zhì)存在能與淀粉結(jié)合而降低靈敏度。（3）有些還原性物質(zhì)可與過量I2滴定液起反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，用Na2S2O3滴定液滴定剩余的I2量，這種方法叫做剩余滴定法。 ，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。因此，當(dāng)?shù)味ń咏K點時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點過多。 （3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。二、原理 以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終