【正文】 氣相色譜氣相色譜分析的基本程序是從汽化室進(jìn)樣，汽化了的樣品在色譜柱分離，分離后的各組分依次流經(jīng)檢測器，并將各組分的物理或化學(xué)性質(zhì)的變化轉(zhuǎn)換成電量變化，輸給記錄儀，描繪成色譜圖。檢測器 濃度型和質(zhì)量型檢測器：熱導(dǎo)和電子捕獲檢測器為濃度型檢測器；氫焰離子化和火焰光度檢測器為質(zhì)量型檢測器。使用濃度型檢測器，用峰面積定量時，需保持流速恒定；使用質(zhì)量型檢測器時，用峰高定量時，需保持流速恒定。 氫火焰離子化檢測器：用于含碳化合物的檢測。靈敏度高。選擇氮?dú)鉃檩d氣，氫氣為燃?xì)?，空氣為助燃?xì)狻? 熱導(dǎo)檢測器：利用組分和載氣的熱導(dǎo)率不同而被檢測。選擇氫氣作載氣靈敏度高。 電子捕獲檢測器：對含有電負(fù)性強(qiáng)的元素的化合物的檢測靈敏度高。氣相色譜分離機(jī)理是什么？待分析樣品在汽化室汽化后被惰性氣體（即載氣，也叫流動相）帶入色譜柱，柱內(nèi)含有液體或固體流動相，由于樣品中各組分的沸點(diǎn)、極性或吸附性能不同，每種組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或吸附平衡。但由于載氣是流動的，這種平衡實(shí)際上很難建立起來。也正是由于載氣的流動，使樣品組分在運(yùn)動中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或吸附/解吸附，結(jié)果是在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱，而在固定相中分配濃度大的組分后流出。色譜法的優(yōu)缺點(diǎn)： 優(yōu)：分離效率高；分析速度快；檢測靈敏度高；樣品用量少；選擇性好；多組分同時分析；易于自動化。 缺：定性能力較差?；€：是柱中公有流動相通過時，檢測器響應(yīng)訊號的記錄值，即圖中0－T線。穩(wěn)定的基線應(yīng)該是一條水平直線。峰高：色譜峰頂點(diǎn)與基線之間的垂直距離，以H表示，如圖中B’A死時間不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)進(jìn)入色譜柱時，從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時間稱為死時間，如圖18－ 3中 O′A′。因?yàn)檫@種物質(zhì)不被固定相吸附或溶解，故其流動速度將與流動相的流動速度相近．測定流動相平均線速ū時，可用柱長L與tM的比值計算。保留時間試樣從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)峰極大點(diǎn)時所經(jīng)歷的時間，稱為保留時間，如圖O′B．它相應(yīng)于樣品到達(dá)柱末端的檢測器所需的時間． 調(diào)整保留時間某組份的保留時間扣除死時間后稱為該組份的調(diào)整保留時間死體積 指色譜柱在填充后，柱管內(nèi)固定相顆粒間所剩留的空間、色譜儀中管路和連接頭間的空間以及檢測器的空間的總和．當(dāng)后兩項(xiàng)很小而可忽略不計時，死體積可由死時間與流動相體積流速F0（L／min）保留體積 指從進(jìn)樣開始到被測組份在柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時所通過的流動相體積。保留體積與保留時間t。的關(guān)系如下： VR = tRF0 調(diào)整保留體積VR′ 某組份的保留體積扣除死體積后，稱該組份的調(diào)整保留體積，即 某組份2的調(diào)整保留值與組份1的調(diào)整保留值之比，稱為相對保留值：由于相對保留值只與柱溫及固定相的性質(zhì)有關(guān)，而與柱徑、柱長、填充情況及流動相流速無關(guān)，因此，它是色譜法中，特別是氣相色譜法中，廣泛使用的定性數(shù)據(jù)．必須注意，相對保留值絕對不是兩個組份保留時間或保留體積之比 .區(qū)域?qū)挾壬V峰的區(qū)域?qū)挾仁墙M份在色譜柱中譜帶擴(kuò)張的函數(shù)，它反映了色譜操作條件的動力學(xué)因素．度量色譜峰區(qū)域?qū)挾韧ǔＳ腥N方法： 1. 標(biāo)準(zhǔn)偏差σ 即0．607倍峰高處色譜峰寬的一半，如圖18－3中EF距離的一半。 2. 半峰寬W1/2 即峰高一半處對應(yīng)的峰寬，如圖18－3中GH間的距離．它與標(biāo)準(zhǔn)偏差σ的關(guān)系是： W1/2 = 即色譜峰兩側(cè)拐點(diǎn)上的切線在基線上的截距，如圖中IJ的距離．它與標(biāo)準(zhǔn)偏差。的關(guān)系是： W = 4σ 分配系數(shù)K 分配比k 分配比又稱容量因子，它是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時，分配在固定相和流動相中的質(zhì)量比。即 k值越大，說明組分在固定相中的量越多，相當(dāng)于柱的容量大，因此又稱分配容量或容量因子。它是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數(shù)。k值也決定于組分及固定相熱力學(xué)性質(zhì)。它不僅隨柱溫、柱壓變化而變化，而且還與流動相及固定相的體積有關(guān)。采用有效理論塔板數(shù)neff和有效塔板高Heff評價柱效能。 1. 什么是氣相色譜法和液相色譜法？氣體為流動相的色譜稱為氣相色譜。液體為流動相的色譜稱為液相色譜。2. 從色譜流出曲線可以得到哪些信息？①根據(jù)色譜峰的個數(shù)可以判斷樣品中所含組分的最少個數(shù)；②根據(jù)色譜峰的保留值可以進(jìn)行定性分析；③根據(jù)色譜峰的面積或峰高可以進(jìn)行定量分析；④色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾仁窃u價色譜柱分離效能的依據(jù)；⑤色譜峰兩峰間的距離是評價固定相（或流動相）選擇是否合適的依據(jù)。3. 分配系數(shù)在色譜分析中的意義是什么？①K值大的組分,在柱內(nèi)移動的速度慢，滯留在固定相中的時間長，后流出柱子；②分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)；③柱溫是影響分配系數(shù)的一個重要參數(shù)。4. 什么是選擇因子？它表征的意義是什么？是A，B兩組分的調(diào)整保留時間的比值α= t’r（B）/t’r（A）＞1意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說明柱子的選擇性越好。5. 什么是分配比（即容量因子）？它表征的意義是什么？是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相分配達(dá)到平衡時，分配在固定相和流動相的質(zhì)量比。K=ms/mm意義：是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數(shù)；理論塔板數(shù)是衡量柱效的指標(biāo)，色譜柱的柱效隨理論塔板數(shù)的增加而增加，隨板高的增大而減小。6. .同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是否一樣？同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是不一樣的7. 塔板理論對色譜理論的主要貢獻(xiàn)是怎樣的？(1)塔板理論推導(dǎo)出的計算柱效率的公式用來評價色譜柱是成功的；(2)塔板理論指出理論塔板高度H 對色譜峰區(qū)域?qū)挾鹊挠绊懹兄匾饬x。8. 速率理論的簡式, 影響板高的是哪些因素?R1 部分重疊R=1 基本分離R= 完全分離分離度可作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。9. 如何根據(jù)分離度分析色譜分離的情況?μ：流動相的線速A：渦流擴(kuò)散系數(shù)B：分子擴(kuò)散系數(shù)C：傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)10. 氣相色譜法適合分析什么類型的樣品?適用范圍：熱穩(wěn)定性好，沸點(diǎn)較低的有機(jī)及無機(jī)化合物分離。11. 哪類固定液在氣相色譜法中最為常用?硅氧烷類是目前應(yīng)用最廣泛的通用型固定液。（使用溫度范圍寬(50～350℃)，硅氧烷類經(jīng)不同的基團(tuán)修飾可得到不同極性的固定相。）12. 氣相色譜法固定相的選擇原則？相似相溶原則①非極性試樣選用非極性固定液，組分沸點(diǎn)低的先流出；②極性試樣選用極性固定液，極性小的先流出③非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液，非極性組分先出；④能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵的先流出。13. 什么是程序升溫?程序升溫：在一個分析周期內(nèi)柱溫隨時間由低溫向高溫做線性或非線性變化，以達(dá)到用最短時間獲得最佳分離的目的。適用于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物。注意：柱溫不能高于色譜柱的最高使用溫度。 14. 氣相色譜法各檢測器適于分析的樣品?熱導(dǎo)檢測器： 通用 濃度型 所有氫火焰檢測器： 通用 質(zhì)量型 含碳電子捕獲檢測器：選擇 濃度型 電負(fù)性火焰光度檢測器：選擇 質(zhì)量型 硫、磷 15. 氣相色譜法常用的定量分析方法有哪些？各方法的適用條件。（1）外標(biāo)法適用條件：對進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高；操作條件變化對結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大；操作簡單，適用于大批量試樣的快速分析。（2）歸一化法適用條件：僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況；操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；歸一化法簡便、準(zhǔn)確。（3）內(nèi)標(biāo)法（內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法）適用條件：試樣中所有組分不能全部出峰時；定量分析中只要求測定某一個或幾個組分；樣品前處理復(fù)雜。內(nèi)標(biāo)法的目的是消除工作條件波動的引入隨機(jī)誤差，提高分析精密度。高效液相色譜法(HPLC)1. HPLC：高