【正文】 第1章 緒 論？什么是有機(jī)化學(xué)？解：有機(jī)化合物是指碳、氫化合物及其衍生物。僅由碳、氫兩種元素組成的有機(jī)物稱為烴類化合物，若還含有其他元素，則稱為烴的衍生物。有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化的一門科學(xué)。 有機(jī)化合物的兩種分類方法是什么？解：有機(jī)化合物一般是按分子基本骨架特征和官能團(tuán)不同兩種方法進(jìn)行分類。 σ鍵和π鍵是如何形成的？各自有何特點(diǎn)？解： 由兩個(gè)成鍵原子軌道向兩個(gè)原子核間的聯(lián)線（又稱對(duì)稱軸）方向發(fā)生最大重疊所形成的共價(jià)鍵叫σ鍵；由兩個(gè)p軌道彼此平行“肩并肩”重疊所形成的共價(jià)鍵叫π鍵。σ鍵和π鍵主要的特點(diǎn)σ鍵π鍵存 在可以單獨(dú)存在不能單獨(dú)存在，只與σ鍵同時(shí)存在生 成成鍵軌道沿鍵軸重疊，重疊程度大成鍵p軌道平行重疊，重疊程度較小性 質(zhì)①鍵能較大，較穩(wěn)定；②電子云受核約束大，不易極化；③成鍵的兩個(gè)原子可沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。①鍵能小，不穩(wěn)定；②電子云核約束小，易被極化；③成鍵的兩個(gè)原子不能沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)。 什么是鍵長、鍵角、鍵能及鍵的離解能？ 解：鍵長是指成鍵原子核間的平衡距離；鍵角是指兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角；當(dāng)把一摩爾雙原子分子AB（氣態(tài)）的共價(jià)鍵斷裂成A、B兩原子（氣態(tài)）時(shí)所需的能量稱為AB鍵的離解能，也就是它的鍵能。但對(duì)于多原子分子來說，鍵能與鍵的離解能是不同的。鍵的離解能的數(shù)據(jù)是指解離某個(gè)特定共價(jià)鍵的鍵能。多原子分子中的同類型共價(jià)鍵的鍵能應(yīng)該是各個(gè)鍵離解能的平均值。鍵能是化學(xué)鍵強(qiáng)度的主要標(biāo)志之一，在一定程度上反映了鍵的穩(wěn)定性，相同類型的鍵中鍵能越大，鍵越穩(wěn)定。 用“部分電荷”符號(hào)表示下列化合物的極性。解： 鍵的極性和極化性有什么區(qū)別？解：極性是由成鍵原子電負(fù)性差異引起的，是分子固有的，是永久性的；鍵的極化只是在外電場(chǎng)的影響下產(chǎn)生的，是一種暫時(shí)現(xiàn)象，當(dāng)除去外界電場(chǎng)后，就又恢復(fù)到原來的狀態(tài)。 指出下列結(jié)構(gòu)中各碳原子的雜化軌道類型解：(1) 指出結(jié)構(gòu)式中兩個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分在分類上的不同。(2) 含有哪些官能團(tuán)，各自的名稱是什么？解：(1) 結(jié)構(gòu)式中的苯環(huán)屬于芳香環(huán)類，另一環(huán)為雜環(huán)類。(2) NH2(氨基), SO2NH(磺酰胺鍵)第2章 鏈 烴。解：（1）3，3二乙基戊烷 （2）2，6，6三甲基5丙基辛烷（3）2，2二甲基3己烯 （4）3甲基4乙基3己烯（5）4甲基3丙基1己烯 （6）丙烯基（7）1甲基乙烯基 （8）2，2，6三甲基5乙基癸烷（9）3甲基丁炔 （10）2，4二甲基1，3，5己三烯 （11）順，順2，4庚二烯 （12）3乙基4己烯1炔 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式（1）2methyl4isopropylheptane （2）5ethyl3，3dimethylheptane（3）2，5，5trimethyl2hexene （4）1methyl spiro[]nonane（5）（E）3methyl2pentene （6）4methyl2pentyne（7）5methyl2octen6yne （8）（Z）3ethyl4methyl1，3hexdiene（9）1，4–己二炔 （10）環(huán)丙基乙炔 （11）3，3–二甲基–1–己炔 （12）3–乙基–1–戊烯–4–炔解： 化合物2，2，4三甲基己烷分子中的碳原子，各屬于哪一類型（伯、仲、叔、季）碳原子？解： 命名下列多烯烴，指出分子中的π—π共軛部分。（1） （2） （3）（4） （5） （6） 解： （1） 2–乙基–1，3–丁二烯 （2） 3–亞甲基–1，5–己二烯 （3） 3–亞甲基環(huán)戊烯 （4） –辛三烯 （5） 5–甲基––環(huán)己二烯 （6） 4–甲基––辛二烯 將下列化合物按沸點(diǎn)降低的順序排列：（1）丁烷 （2）己烷 （3）3甲基戊烷（4）2甲基丁烷 （5）2，3二甲基丁烷 （6）環(huán)己烷解：（2）﹥（6）﹥（3）﹥（5）﹥（4）﹥（1） 寫出4碳烷烴一溴取代產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)式。解： 畫出2，3二甲基丁烷以C2—C3鍵為軸旋轉(zhuǎn)，所產(chǎn)生的最穩(wěn)定構(gòu)象的Newman投影式。解： 將下列自由基按穩(wěn)定性從大到小的次序排列：（1） （2） （3） （4）解：（3）（2）（1）（4） 按穩(wěn)定性增加的順序排列下列物質(zhì)，指出最穩(wěn)定者分子中所含的共軛體系。（1）a. CH2=C=CHCH2CH2CH3 b. CH2=CH—CH=CHCH2CH3c. CH2=CHCH2CH=CHCH3 d. CH3CH=CH—CH=CHCH3（2）a. CH2=CHCH2CH2CH2CH3 b. CH3CH=CHCH2CH2CH3d.c. （3）a. b. c.d. （4）a. b. d.c. 解：（1）d＞b＞c＞a CH3CH=CH—CH=CHCH3 （2）d＞c＞b＞a CH3—C=C—CH3 （3）d＞c＞b＞a （4）d＞c＞b＞a 的反應(yīng)機(jī)理與甲烷氯代相似。（1）寫出鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止的各步反應(yīng)式，并計(jì)算鏈增長反應(yīng)的反應(yīng)熱。（2）試說明該反應(yīng)不太可能按方式進(jìn)行的原因。解：（1）鏈引發(fā)： 鏈增長： 21 kJmol1 96 kJmol1 鏈終止： （2）反應(yīng)如按的方式進(jìn)行，鏈增長的第一步即為，+ 59 kJmol1 ，由于產(chǎn)物能量較反應(yīng)物的能量高，活化能大，是吸熱反應(yīng)。同時(shí)較難形成，所以該反應(yīng)不可能進(jìn)行。 用結(jié)構(gòu)式或反應(yīng)式表示下列術(shù)語：（1）親電試劑 （2）溴鎓離子 （3）烯丙基（4）異丙基碳正離子 （5）馬氏加成 （6）過氧化物效應(yīng)解： 下列化合物有無順反異構(gòu)現(xiàn)象？若有，寫出它們的順反異構(gòu)體。（1）2–甲基–2–己烯 （2）2–戊烯（3）1–氯–1–溴己烯 （4）1–溴–2–氯丙烯（5）CH3CH=NOH （6）3，5–二甲基–4–乙基–3–己烯解：（1）無 （2）有 （3）有（4）有 （5）有 （6）有 按與HBr加成活性增加次序排列下列化合物。（1）CH2＝CH2 （2）（CH3）2C＝CH2（3）CH3CH＝CH2 （4）CH2＝CHCl解：(2) (3) (1) (4) 烯烴經(jīng)高錳酸鉀氧化后得到下列產(chǎn)物，試寫出原烯烴的結(jié)構(gòu)式。（1）CO2和HOOC—COOH （2）CO2和（3） 和CH3CH2COOH （4）只有CH3CH2COOH（5）只有HOOCCH2CH2CH2CH2COOH 解：（1）CH2=CH—CH=CH2 （2） （3） （4）CH3CH2CH=CHCH2CH3 （5） 完成下列反應(yīng)式（1） （2）（3）（4）（5） （6）（7） 解：（1）（2）（3）（4）（5） CH3CH2CH=CHBr（6） （7） 寫出1mol丙炔與下列試劑作用所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式（1）1mol H2，Ni （2）H2/Lindlar催化劑 （3）1mol Br2 （4）1mol HCl （5）NaNH2 （6）[Ag（NH3）2]NO3解： 試給出經(jīng)臭氧氧化，還原水解后生成下列產(chǎn)物的烯烴的結(jié)構(gòu)式。（1）CH3CH2CH2CHO和HCHO （2） 和CH3CHO（3）只有 （4） 解：（1）CH3CH2CH2CH=CH2 （2） （3） （4） 在溫度較高時(shí)，1mol共軛二烯與1mol Br2加成，1，3–丁二烯以1，4加成為主，而1–苯基–1，3–丁二烯則以1，2–加成為主，試解釋之。解：CH2=CH—CH=CH2 + Br2（1mol） CH2BrCH=CHCH2Br 乙炔中的氫很容易被Ag+、Cu+、Na+等金屬離子所取代，而乙烯和乙烷就沒有這種性質(zhì)，試說明原因。解：烷、烯、炔碳原子的雜化狀態(tài)不同，隨著雜化狀態(tài)中s成份的增大，原子核對(duì)電子束薄力增加，增加了C—H鍵極性，使氫原子的解離度發(fā)生變化，當(dāng)碳?xì)滏I斷裂后，形成碳負(fù)離子，三種不同雜化狀態(tài)的碳負(fù)離子穩(wěn)定性有較大區(qū)別，碳負(fù)離子的一對(duì)電子處在s成份愈多的雜化軌道中，愈靠近原子核，因而也愈穩(wěn)定，它的堿性也就愈弱，而相應(yīng)的共軛酸就愈強(qiáng)，因此乙炔中的氫很容易被Ag+、Cu+、Na+等金屬離子所取代，而乙烯、乙烷則不行。 如何檢驗(yàn)庚烷中有無烯烴雜質(zhì)？如有，怎么除去？解：用Br2/CCl4檢驗(yàn)，若有Br2褪色，加入H2SO4，烯烴溶解在酸中。 用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（1）1–庚炔 –己二烯 庚烷（2）1–丁炔 2–丁炔 –丁二烯（3）丙烷 丙炔 丙烯（4） 2–甲基丁烷、2–甲基丁烯和2–甲基–2–丁烯解：（1） （2）（3） （4） 下列各不飽和化合物與1分子溴的選擇性加成產(chǎn)物是什么？（1）CH3CH＝CHCH2CH＝CHCF3 （2）（CH3）2C＝CHCH2CH＝CH2解：（1） （2） 某化合物A（C7H14），能使Br2/CCl4褪色，A與冷的KMnO4稀溶液作用生成B（C7H16O2）。在500℃時(shí)，A與氯氣作用生成C（C7H13Cl），試推斷A的可能結(jié)構(gòu)式，并寫出有關(guān)反應(yīng)。解：A. 具有相同分子式的兩種化合物，分子式為C5H8，經(jīng)氫化后都可以生成2–甲基丁烷。它們可以與兩分子溴加成，但其中一種可使硝酸銀氨溶液產(chǎn)生白色沉淀，另一種則不能。試推測(cè)這兩個(gè)異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)式。解：（1） CH3CHC≡CH （2）CH2＝C—CH＝CH2 化合物A（C6H12）與Br2 / CCl4作用生成B（C6H12Br2），B與KOH的醇溶液作用得到兩個(gè)異構(gòu)體C和D（C6H10），用酸性KMnO4氧化A和C得到同一種酸E（C3H6O2），用酸性KMnO4氧化D得二分子的CH3COOH和一分子HOOC—COOH，試寫出A、B、C、D和E的結(jié)構(gòu)式。解：A．CH3CH2CH=CHCH2CH3 B．CH3CH2CHCHCH2CH3C．CH3CH2C≡CCH2CH3 D．CH3CH=CH—CH=CHCH3E. CH3CH2COOH 某化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為82，1 mol該化合物能吸收2 mol H2，它與Cu2Cl2氨溶液不生成沉淀。如與1 mol H2反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物主要是3–己烯，此化合物的可能結(jié)構(gòu)式是什么？解：CH3CH2C≡