【正文】 親核取代反應(yīng)SN1機理與SN2機理的特點。 CH3X CH3X 1176。解：叔丁基碳正離子：3個甲基的斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)和9個C—H鍵的σp超共軛效應(yīng)分散正電荷。5. 命名下列化合物（1） 　　　 （2） 　　　?。?） （4） （5） （6） 　　?。?） 　　 （8） 解： （1）2甲基3溴丁烷 （2）2甲基2溴丁烷（3）2,3,3三甲基1溴戊烷 （4）4溴2戊烯（5）5氯1,3環(huán)己二烯 （6）3苯基1氯丁烷（7）（1R,3R）1叔丁基3氯環(huán)己烷 （8）間甲基芐基氯 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)（1）4bromo2pentene 　 （2）1甲基2,4二氯環(huán)己烷 （3）對溴芐基溴 　　　　 （4）2甲基6氯4碘辛烷 （5）3chloro1cychexene （6）間氯甲苯（7）反4甲基5碘2戊烯 （8）（S）4氯3溴1丁烯解：（1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 5. 完成下列反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物）（1） （2） （3） （4） （5） （6） 解： （1） （2） （3） （4） （5） （6） 5. 用簡單的化學方法鑒別下列各組化合物（1）1溴1戊烯、3溴1戊烯、4溴1戊烯（2）對氯甲苯、芐基氯、β氯乙苯解：（1）試劑、反應(yīng)條件1溴1戊烯3溴1戊烯4溴1戊烯AgNO3/醇溶液，室溫不反應(yīng)AgBr黃色沉淀不反應(yīng)AgNO3/醇溶液，加熱不反應(yīng)AgBr黃色沉淀（2）試劑、反應(yīng)條件對氯甲苯芐基氯β氯乙苯AgNO3/醇溶液，室溫不反應(yīng)AgBr黃色沉淀不反應(yīng)AgNO3/醇溶液，加熱不反應(yīng)AgBr黃色沉淀5. 寫出1溴丁烷與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物。（1） （2） 解：（1）不正確。HOCH2CH2CH2Br分子中有一個活潑的羥基H，形成的Grignard試劑遇活潑H會發(fā)生分解。（2）(CH3)3CCl在堿性的乙醇水溶液中進行水解為SN1機理，反應(yīng)速率與親核試劑OH的濃度無關(guān)。解：A： B： C：第6章 醇、酚 分別用中英文命名下列化合物：（1） （2） （3） （4） 解：（1）4,5二甲基2己醇 （2）3乙基3丁烯2醇 4,5dimethyl2hexanol 3ethyl3butene2ol（3）1,2二苯基2丙醇 （4）2苯基2丙醇 1,2diphenyl2propanol 2phenyl2propanol 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)：（1）(S)3甲基2乙基1丁醇 （2）（E）2丁烯1醇 （3）反1,3環(huán)己二醇 （4）二環(huán)[]2庚醇 （5）ethanediol （6）cyclohexanol解： （1） （2） （3） （4） (5) (6) 完成下列反應(yīng)：（1） （2） （3） （4） （5） （6） 解：（1） （2） （3） （4） （5） （6） 寫出下反應(yīng)的主產(chǎn)物并推測反應(yīng)機理。解：醇的水溶性與羥基和烴基的相對大小有關(guān)，乙醇與水完全混溶，為透明溶液；丁醇溶解度下降，溶液出現(xiàn)渾濁；癸醇溶解度較小，溶液出現(xiàn)分層。如用CH3I堿性水溶液處理A，得到分子式為C11H14O3的化合物B，B不溶于NaOH水溶液，但可與金屬鈉反應(yīng)，也能和KMnO4反應(yīng)，并能使Br2/CCl4褪色。 1,4環(huán)氧環(huán)己烷 （1,4Epoxycyclohexane）解：1,5環(huán)氧環(huán)辛烷：解：（1） （2）（3）（4） （5） 解釋下列實驗事實：(1) (2) （3） 解：（1）這個反應(yīng)的反應(yīng)機理可描述如下：環(huán)氧化合物和氯代烴都可以和親核試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)，但由于環(huán)氧化合物的反應(yīng)活性高于氯代烴，所以強親核試劑甲氧基負離子通過SN2反應(yīng)機理首先進攻空間阻礙小的14C原子，發(fā)生開環(huán)反應(yīng)生成氧負離子中間體；氧負離子作為親核試劑取代氯原子生成新的環(huán)氧化合物。（2）異丙醚是飽和醚而甲基烯丙基醚是不飽和醚。第一步：合成格氏試劑第二步：合成環(huán)氧乙烷第三步：合成目標產(chǎn)物（2）目標分子與反應(yīng)物具有相同的碳原子個數(shù)，因此只需通過官能團的轉(zhuǎn)換即可。 b. H3O+ (2) a. 溴化甲基鎂。CH3CHO；CH3COCH3；CF3CHO；CCl3CHO解：羰基碳所帶的正電荷程度越高，越容易反應(yīng)；羰基碳所連基團的體積越小，空間位阻越小，越容易反應(yīng)。解：A和B能與2,4二硝基苯肼作用生成黃色沉淀，說明A和B為醛或酮，即或。A、B、C和D經(jīng)強烈氧化都可以得到同一產(chǎn)物鄰苯二甲酸。 分子式同為C6H12O的化合物A、B、C和D，其碳鏈不含支鏈。解：不與溴的四氯化碳溶液作用，說明它們的結(jié)構(gòu)中不含碳碳不飽和鍵；A、B和C都可與2,4二硝基苯肼生成黃色沉淀，說明A、B、C是醛或酮(D不是)；A和B可與HCN作用，說明A和B為醛或脂肪族甲基酮 (C不是)；A與Tollens試劑作用，說明A是醛(則B是甲基酮)。A和B均可與碘的氫氧化鈉溶液作用，有黃色沉淀生成。解：A能溶于NaOH 溶液，并可與FeCl3及2,4二硝基苯肼作用，但不與Tollens試劑作用，說明A含有酚羥基和酮羰基；A可與碘的氫氧化鈉溶液作用，說明它是甲基酮，含有結(jié)構(gòu)單位CH3CO—C。綜合各種條件，可推知：A為，B為，C為，D為。（1）順2丁烯酸 （2）α苯丙酸苯酯（3）N甲基N乙基對溴苯甲酰胺 （4）鄰乙酰氧基苯甲酸（5）己內(nèi)酰胺 （6）α甲基丙烯酸甲酯（7）N乙基1，2環(huán)己烷二甲酰亞胺解： （1） （2）（3） （4） （5） （6） （7） 完成下列反應(yīng)（1）（2）（3）（4） （5）（6） （7）（8） （9）（10） （11） 解：（1） , , （2） （3） （4） （5） （6）（7）（9）（10）（11） 為什么α，β不飽和酸的酸性比相應(yīng)碳原子數(shù)的飽和酸的酸性強？解：原因有二：其一是飽和酸羥基碳為sp3雜化，不飽和酸的羥基不飽和碳為sp2或sp雜化。據(jù)此，可以確定原來的化合物是丙酸丙酯（CH3CH2COOCH2CH2CH3）。（B）和（C）在NaOH溶液中加熱均可發(fā)生水解，（B）的水解溶液蒸餾出的液體能發(fā)生碘仿反應(yīng)，而（C）的則不能。（1）按烯醇化程度由大到小的次序排列 （2）脫羧反應(yīng)由易到難 A. α－丁酮酸； B. β－丁酮酸； C. 丁酸解： 1. BACD AC 下列化合物中，哪些能形成穩(wěn)定的烯醇型？試寫出它們的酮型和烯醇型互變平衡式。D與盧卡斯試劑的混合物在室溫下放置不渾濁分層．只有加熱才渾濁分層，試推測A~D的結(jié)構(gòu)式。在堿性溶液中上述C7H7N2Cl與苯酚作用生成具有鮮艷顏色的化合物C13H12ON2。1． 2． 3． 4． 5． 6． 7． 8． 解： 1．對甲基苯硫酚 2．對甲硫基苯酚 3．2,4二甲基2戊硫醇 4．苯乙硫醚 5．O乙基O乙烯基磷酰胺 6．甲苯胂7．丙磺酸 8．O, O二丙基O對甲硫苯基磷酸酯 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)。解：二巰基丙醇 第13章 雜環(huán)化合物 命名下列化合物（1） （2） （3）（4） （5） （6）（7） （8）解： （1）2（α噻吩）乙醇 （2）4羥基嘧啶 （3）5甲基咪唑 （4）4甲基2乙基噻唑 （5）3吲哚乙酸 （6）2吡嗪甲酰胺 （7）6氨基嘌呤 （8）5硝基喹啉 寫出下列各化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）4,6二甲基2吡喃酮 （2）糠醛 （3）8溴異喹啉（4）β–吡啶甲酰胺 （5） α–甲基–5–苯基吡嗪 （6）4–氯噻吩–2–羧酸（7）溴化N，N–二甲基四氫吡咯 （8）尿酸解： 試比較吡咯與吡啶的結(jié)構(gòu)特點及主要化學性質(zhì)。 為什么吡啶的堿性比六氫吡啶弱？解 因為哌啶中N原子是sp3雜化，而吡啶中氮原子是sp2雜化，未成鍵的電子對所在的分子軌道的s成份越少，其堿性越強。 油脂中的脂肪酸結(jié)構(gòu)上有何特點？解：油脂中脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點是：絕大多數(shù)脂肪酸碳鏈為偶數(shù)碳原子，很少帶支鏈。解：根據(jù)其完全水解的產(chǎn)物，可以得知是鞘磷脂。例如D葡萄糖和D甘露糖互為C2差向異構(gòu)體。⑴ βD呋喃2脫氧核糖 ⑵ βD呋喃果糖1，6二磷酸酯⑶ αD吡喃葡萄糖 ⑷ N 乙?；罝氨基半乳糖⑸ βD甘露糖芐基苷解： 寫出D甘露糖與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)物⑴ Br2/H2O ⑵ 稀HNO3 ⑶ CH3OH+HCl（干燥）⑷ NaBH4 ⑸ 過量苯肼 ⑹ 乙酐/吡啶解： 寫出βD吡喃半乳糖的優(yōu)勢構(gòu)象式。（B）分子式為（C6H12O6），有變旋光現(xiàn)象和還原性，被溴水氧化得D半乳糖酸。第16章 天然生物活性有機化合物 膽甾酸與膽汁酸的涵義有何不同？解：膽酸 、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸和石膽酸等存在于動物膽汁中，它們都屬于5β系甾族化合物，并且分子結(jié)構(gòu)中含有羧基，故總稱它們?yōu)槟戠匏帷＃?）膽甾酸在膽汁中分別與 和 通過 鍵結(jié)合，形成各種結(jié)合膽甾酸，這些結(jié)合膽甾酸總稱膽汁酸。（6）蘆丁屬于 化合物。（9）甾體皂苷又稱 皂苷。它們在結(jié)構(gòu)上共同點是：除脯氨酸為a亞氨基酸外其余都為a氨基酸；除甘氨酸外都有旋光性；具有旋光性的19種氨基酸其構(gòu)型均為L型，如用R / S法標記，則除半胱氨酸為R構(gòu)型外，其余皆為S構(gòu)型。 組成蛋白質(zhì)的20種氨基酸中，與亞硝酸反應(yīng)時：（1） 可生成乳酸的是哪種氨基酸？（2） 不放出氮氣的是哪種氨基酸？（3） 放氮后的產(chǎn)物可與Cu(OH)2生成絳藍色的是哪種氨基酸？（4） 可生成蘋果酸的是哪種氨基酸？解：（1）可生成乳酸的是丙氨酸 CH3CHCOOH + NaNO2 CH3CHCOOH + N2 NH2 OH （2）不放出氮氣的是脯氨酸，其產(chǎn)物為N亞硝基化合物 （3）放氮后的產(chǎn)物可與Cu(OH)2生成絳藍色的是絲氨酸，其產(chǎn)物2,3羥基丙酸能與Cu(OH)2生成絳藍色產(chǎn)物。 NH2 鑒別下列各對化合物。 將組氨酸、酪氨酸、谷氨酸和甘氨酸混合物在pH 6時進行電泳，哪些氨基酸留在原點？那些向正極泳動？那些向負極泳動？ 解：組氨酸pI=、酪氨酸pI=、谷氨酸pI=、甘氨酸pI=。將（