苯和芳香烴ppt課件(2)(已修改)
2025-05-15 04:09 本頁面
【正文】 第七章 苯和芳香烴（ 2） 主要內(nèi)容 ? 苯環(huán)上取代基對親電反應(yīng)的影響。取代基的分類，致活基和致鈍基，鄰對位定位基和間位定位基。 ? 取代基對反應(yīng)活性的影響及定位作用的理論解釋。親電取代中間體的穩(wěn)定性分析。 ? 雙取代基的定位作用，位阻對定位的影響。 ? 取代基的定位作用在合成中的應(yīng)用。 ? 苯環(huán)上的氧化和還原（重點： Birch還原反應(yīng)） EEHE－ H+EHEHEH? 復(fù)習(xí)：苯環(huán)上的親電取代 問題： 苯環(huán)上已有取代基時，取代在何處？ 鄰位取代 間位取代 對位取代 ER R R REEE? 一 . 取代基對親電取代的影響 取代基對反應(yīng)有兩方面影響 —— 反應(yīng)活性 和 反應(yīng)取向 ? 一些實驗結(jié)果 H N O 3 / H 2 S O 4R RRN O 2N O 2N O 2+ +RR 反應(yīng)溫度 鄰位取代 對位取代 間位取代 反應(yīng)速度 H 55~60oC 1 CH3 30oC 58% 38% 4% 25 Cl 60~70oC 30% 70% 微量 NO2 95oC 6% 1% 93% 10－ 4 1. 取代基的分類 ? 致活基團和致鈍基團（考慮對反應(yīng)活性及速度的影響） （ activating groups and deactivating groups) 如： CH3 致活基團 （親電取代反應(yīng)比苯快） 致鈍基團 （親電取代反應(yīng)比苯慢） Cl NO2? 鄰對位定位基和間位定位基（考慮對反應(yīng)取向的影響） 如： CH3 Cl NO2鄰對位定位基 （鄰對位產(chǎn)物為主） 間位定位基 （間位產(chǎn)物為主） 鄰對位定位 致活 基 鄰對位定位 致鈍 基 間位定位 致鈍 基 Ortho and paradirecting activators Ortho and paradirecting deactivators Metadirecting deactivators Benzene （苯） 鄰對位致活基 鄰對位致鈍基 間位致鈍基 強致鈍 中致鈍 弱致鈍 弱致活 中致活 強致活 Reactivity NH2OHORRArNO2NR3 C NSO3H FClBrICROCHOCOHOCORO NH C ROHCF3CCl3NHRNR2OOC RO? 一些常見取代基 ? 取代基對反應(yīng)的影響的其它例子 － OH為強致活基團，反應(yīng)很快，無需 Fe催化。 為弱親電試劑，只與活化芳環(huán)反應(yīng)。 PhN2Cl規(guī)律：環(huán)上有鈍化基時，不能發(fā)生 FriedelCrafts反應(yīng) 硝化反應(yīng)難進行。 O HH2OO HB r B rB rN R2P h N2C lP H = 5R2N N N P hR C C lORCON R2H N O3H2S O4N H R2B r2A l C l3R C C lOA l C l3N H R2N O2少量 不能二取代 2. 取代基對反應(yīng)活性及定位的分析和解釋 ① 取代基的電子效應(yīng)對苯環(huán)電荷密度的影響 ?誘導(dǎo)效應(yīng)的影響 CH3??C F 3 X? ? ? ?誘導(dǎo)給電子 （使苯環(huán)活化） 誘導(dǎo)吸電子 （使
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