絡(luò)合滴定法的基本原理(已修改)
2025-05-12 05:58 本頁面
【正文】 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 一 、 絡(luò)合滴定曲線 二 、 金屬離子指示劑 三 、 終點誤差 6. 4 絡(luò)合滴定的基本原理 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 0Y Y Y0M M Mc V Vac V V?? 設(shè)金屬離子初始濃度為 cM0, 體積為 VM， 用 等濃度 的 Y滴定 ， 滴入體積為 VY， 則滴定分?jǐn)?shù)為 6. 4. 1 絡(luò)合滴定曲線 1. 絡(luò)合滴定曲線 與酸堿滴定類似，用 a來衡量絡(luò)合滴定完全的程度。 注意 ： cM0、 cY0和 VM均 保持不變，而 VY為變量 絡(luò)合滴定曲線反映金屬離子濃度的變化規(guī)律。若以 EDTA為滴定劑，則可視 M為酸， Y為堿，與一元酸堿滴定類似。但由于有副反應(yīng)，故絡(luò)合滴定比酸堿滴定復(fù)雜。 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 2. 絡(luò)合滴定曲線的繪制 — 計算機(jī)法 設(shè) cM、 cY分別為滴定過程中 M和 Y的瞬時濃度，則 Y YMMcV cac V c?? 總總0 0 0Y Y M MYMc V c VccVV??總 總滴定分?jǐn)?shù)可寫為 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 MYM[ M ] [ M Y ][ Y ] [ M Y ]cc a c??? ? ?MY[ M Y ] ( 3 )[ M ] [ Y ]K ?MM M M[ M Y ] [ M ] ( 1 )[ Y ] [ M Y ] + [ M ] ( 2 )ca c a c c??? ? ? ?將 (1)和 (2)式代入 (3)式，得 物料平衡 2M Y M Y M M[ M ] [ ( 1 ) 1 ] [ M ] 0K K c a c? ? ? ? ?此即絡(luò)合滴定曲線方程 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 2M Y M Y M M[ M ] [ ( 1 ) 1 ] [ M ] 0K K c a c? ? ? ? ? 當(dāng)已知 KMY， cM和 a(或 VM和 VY時 )值，便可求得 [M]。以pM對 a(或 VY)作圖，即得到滴定曲線。 如圖 6 69所示， P186~187。 鏈接曲線圖 若有副反應(yīng)，則將 KMY改為 K?MY， [M]改為 [M?]， pM改為pM?。 滴定曲線方程變?yōu)? 2M Y M Y M M[ M ] [ ( 1 ) 1 ] [ M ] 0K K c a c? ? ? ?? ? ? ? ?化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 化學(xué)計量點時 M濃度的計算 ， a =，則滴定曲線方程簡化為 2 s pM Y s p s p M[ M ] [ M ] 0Kc ? ? ?spM Y MspMY1 1 4[ M ]2KcK? ? ? ???00sp MMM spcVcV?總其中 為以化學(xué)計量點時溶液體積 計算的金屬離子濃度。 2M Y M Y M M[ M ] [ ( 1 ) 1 ] [ M ] 0K K c a c? ? ? ? ?化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 因一般絡(luò)合滴定要求 KMY≥107，若 cM= 102 molL1，則 s p s p spM Y M M Y M MspM Y M Y M Y1 1 4 4[M]22K c K c cK K K? ? ? ?? ? ? ?? ?sps p M Y M1p M l g p2 Kc??s p 5 s pM Y M M Y M4 1 0 , 4 1K c K c? ? ?此即絡(luò)合滴定化學(xué)計量點時 M濃度的計算公式 ? ?sps p M Y spM1pM p2 Yl g pKc? ? ????若有副反應(yīng)，則 化學(xué)化工學(xué)院 Analytical Chemistry 第 6章 絡(luò)合滴定法 2022/5/28 例 11 在 pH=， [NH3]為 0. 20 mol/L ，用 102 mol/L EDTA滴定同濃度的 Cu 2+。計算化學(xué)計量點的 pCu′, 如被滴定的是 102 mol/L的 Mg2+, 化學(xué)計量點的pMg′又為多少？ 解 ：化學(xué)計量點時 s p 2 1 1C u 3 s p1 . 0 1
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