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大學無機化學ppt課件(已修改)

2025-05-10 23:17 本頁面
 

【正文】 化學與化工學院 第六章 分子結(jié)構(gòu) 化學與化工學院 什么是化學鍵? 鈉 (a) 、氯化鈉 (b)的電導率 2Na (s) + Cl2 (g) == 2NaCl (s) Color 銀灰色 黃綠色 無色 State 固體 氣體 晶體 Electrical Conductivity 極 強 極弱 極弱,熔融導電 Elective 極強 極弱 熔融下反應(yīng)逆轉(zhuǎn) 化學與化工學院 化學鍵的定義和分類 2H2 + O2 = 2H2O 化學鍵是指分子中兩個相鄰原子之間強烈的相互吸引力。 基本化學鍵: ?離子鍵 ?共價鍵 ?金屬鍵 ?配位鍵 化學與化工學院 共價鍵和共價化合物 定義: ?原子間靠共享電子對使原子結(jié)合起來的化學鍵稱為共價鍵 ?由共價鍵結(jié)合的化合物稱為共價化合物 ?共價化合物的分類 ?分子型共價化合物 H2O ?分子型共價單質(zhì) I2 P4 ?原子型共價化合物 SiC 化學與化工學院 共價鍵理論的建立與發(fā)展 ?共價鍵理論 (經(jīng)典 Lewis學說 ): 1916年,美國路易斯(. Lewis) 提出兩原子各提供 1個或 2個電子作為兩原子共有,使每個原子都具有 8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),共有電子與兩原子核相互吸引而使兩原子相互結(jié)合。這種原子間的結(jié)合稱為共價鍵。 1923年出版“價鍵和原子、分子的結(jié)構(gòu)”,系統(tǒng)闡述了他的價鍵理論,并提出了描述這種共價結(jié)合的圖示法(路易斯結(jié)構(gòu)式)。被稱為八隅說。 ?1919年美國朗繆爾 (I. Langmuir):一種原子間共用電子對可以不是來自兩原子,而是由一個原子單獨提供的(路易斯-朗繆爾理論)。 作為化學鍵的經(jīng)典電子理論,電價理論和共價鍵理論在化學鍵理論發(fā)展史上起到了繼往開來的作用。 化學與化工學院 價鍵理論 的建立與發(fā)展 ?VB理論,電子配對理論 :1927年德國海特勒 (W. Heitler)和倫敦 ( )應(yīng)用量子力學建立和求解氫分子薛定諤方程:氫分子中每個原子共用一對電子形成化學鍵,只有自旋相反的未成對電子才能形成共價鍵。 ?1931年美國鮑林 (L. Pauling)和德國斯萊特 (. Slater) :推廣到多種單質(zhì)和化合物--現(xiàn)代價鍵理論 ( VB理論 ) ? 為解釋甲烷分子的空間構(gòu)型,根據(jù)波函數(shù)疊加原理,提出雜化軌道理論。作為價鍵理論的重要補充,較滿意地解釋了共價多原子分子的空間構(gòu)型。 ? 為合理處理用路易斯結(jié)構(gòu)難以描述的分子,鮑林又提出共振概念 價鍵理論將量子力學的原理和化學的直觀經(jīng)驗緊密結(jié)合,在經(jīng)典化學中引入了量子力學理論和一系列的新概念,對當時化學鍵理論的發(fā)展起了重要作用。 化學與化工學院 氫分子形成過程的能量曲線 化學與化工學院 價鍵理論 基本要點 ? 兩個原子接近時,自旋方式相反的成單(未成對)電子可以結(jié)合(配對)形成共價鍵。 ? 只有同號軌道間才能實現(xiàn)有效的重疊,成鍵的原子軌道重疊越多,兩核間電子出現(xiàn)的概率密度就越大,體系能量降低越多,形成的共價鍵就越牢固。因此,在可能情況下,共價鍵的形成將沿著原子軌道最大重疊的方向進行,這就是原子軌道最大重疊原理。 化學與化工學院 有效重疊 + + + + x x + + px z 化學與化工學院 負重疊和零重疊 + + + + + + + + x x + + px z - 化學與化工學院 共價鍵的特性 ?飽和性 : 一個原子含有幾個未成對電子,通常就能與其他原子的幾個自旋相反的未成對電子配對形成共價鍵。也就是說,一個原子所形成的共價鍵的數(shù)目不是任意的,一般受未成對電子數(shù)目的限制, 包括原有的和激發(fā)而成的, 這就是共價鍵的飽和性。 ?方向性 :各原子軌道在空間分布方向是固定的,為了滿足軌道的最大程度重疊,原子間成的共價鍵,必須具有方向性。 化學與化工學院 共價鍵類型 ? ?鍵 原子軌道沿成鍵原子間聯(lián)線的方向 ?頭對頭 ?重疊形成的鍵 ? π鍵 原子軌道沿成鍵原子間聯(lián)線的方向 ?肩并肩 ?形成的鍵 ?定域鍵 電子云主要局限在兩個原子之間所形成的化學鍵 , 如普通 ?鍵和 π鍵 ?離域鍵 由若干個電子形成的電子云運動在多個原子鍵所形成的化學鍵 , 如苯中的離域 π鍵 化學與化工學院 乙烯中的共價鍵 化學與化工學院 ?鍵 vs ?鍵 ?鍵 ?鍵 AO重疊方式 沿鍵軸方向相對重疊 沿鍵軸方向平行重疊 AO重
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