【正文】 第 5章 醇、酚、醚 醇 一、 醇的結(jié)構(gòu) 醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基（ OH）取代后生成的衍生物（ ROH） R C OHHH1 08 . 9176。176。s p3s p3原 子 為 s p3雜 化O由 于 在 雜 化 軌 道 上 有 未 共 用 電 子 對(duì) ，∠兩 對(duì) 之 間 產(chǎn) 生 斥 力 ， 使 得 C O H 小 于1 0 9 . 5s p3醇的結(jié)構(gòu) : C， O都是 sp3雜化 H HHH二、醇的分類 4種分類方法： 1. 根據(jù)官能團(tuán)所連碳原子類型 R C H 2 O H R 2 C H O H R 3 C O H伯 醇 仲 醇 叔 醇一 級(jí) 醇 ( 1 ) 二 級(jí) 醇 ( 2 ) 三 級(jí) 醇 ( 3 ) 3. 根據(jù)羥基數(shù)目 一元醇 二元醇 多元醇 R O H C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2O HO H O H O H O H2. 根據(jù)烴基結(jié)構(gòu) 飽和醇 不飽和醇 芳香醇 C H 3 C H 2 C H 2 O H C H 2 C H C H 2 O H C H 2 O H4. 根據(jù)所含碳原子數(shù)目 低級(jí)醇 碳原子數(shù) 4 中級(jí)醇 5碳原子數(shù) 11 高級(jí)醇 碳原子數(shù) 12 兩個(gè)羥基連在同一碳上的化合物不穩(wěn)定，這種結(jié)構(gòu)會(huì)自發(fā)失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不穩(wěn)定的，容易互變成為比較穩(wěn)定的醛和酮。 C H2C H O HC H3COHC H3C HO HO HC H3COHCO HO HC H3C H3COC H3C H3C H3C HO HC lC H3COH+ H2O+ H2O+ H C l三、醇的命名 1 . 普通命名 根據(jù)烴基的結(jié)構(gòu)來命名 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H正 丁 醇( C H 3 ) 2 C H C H 2 O H異 丁 醇n B u t y l a l c o h o l i s o B u t y l a l c o h o l( 1 B u t a n o l ) ( 2 M e t h y l 1 p r o p a n o l )C H 3 C H 2 C H C H 3仲 丁 醇 s e c B u t y l a l c o h o l( 2 B u t a n o l )O HC H 2 C H C H 2 O H C H 2 O H烯 丙 醇 芐 醇叔 丁 醇( C H 3 ) 3 C O HH O C H 2 C H 2 O H C H 2 C H C H 2O HO H O HC l C H 2 C H 2 O H乙 二 醇 丙 三 醇 ? ? 氯 乙 醇 ? 以甲醇為母體來命名， 正 丁 醇C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H異 丁 醇( C H 3 ) 2 C H C H 2 O H異丙基甲醇 正丙基甲醇 C H 3 C H 2 C H C H 3仲 丁 醇O H 甲基乙基甲醇 C H 3 C H C H C H 2 C H C H 3C H 3 C lO H 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇，采用系統(tǒng)命名法。選擇含有羥基的最長碳鏈為主鏈，以羥基的位號(hào)最小， …… 稱為某醇。例如： O HC H 3 C H C H 2 C H = C H 22甲基 ５ 氯 3己醇 4戊烯 2醇 C H 3 C H 2 C H C H 2 O HC H 2 C lC H C H C H 3C H 3O H2氯甲基 1丁醇 3， 4二甲基 2戊醇 3苯基 2丁醇 3苯基 2丙烯醇 多元醇的命名，要選擇含 OH盡可能多的碳鏈為主鏈，羥基的位次要標(biāo)明。例如： 1 ， 2— 丙二醇 1 ， 3— 丙二醇 當(dāng)不可能將所有羥基都包含到同一主鏈內(nèi)時(shí)，應(yīng)將羥基作為取代基 4 .俗名 如甲醇俗稱木精，乙醇俗稱酒精，乙二醇俗稱甘醇，丙三醇稱為甘油等。 四、 物理性質(zhì) 1. 醇的沸點(diǎn)較高 比同碳原子數(shù)的烷烴、鹵代烴高，也比分子量相近的烷烴高。 RH RCl ROH 化 合 物 分 子 量 沸 點(diǎn) ( ℃ )C H3C H2O HC H3C H3C H3C H2C H3C H3C H2C l4 6 7 8 . 53 0 － 9 84 4 － 4 26 4 . 5 1 2 醇的分子間氫鍵 HOOORRRH H氫鍵 20 kJ/mol 低級(jí)醇（ 14個(gè) C） 可以與水混溶 隨著 R基的增大，醇分子中 OH的比例減少，因此與水的相似性越差，水溶性也就越差。 HROHROHOHOR H 低級(jí)醇和一些無機(jī)鹽（ MgCl CaClCuSO4等）作用形成結(jié)晶狀的分子化合物。 M g C l 2 6 C H 3 O HC a C l 2 4 C 2 H 5 O HC a C l 2 4 C H 3 O H結(jié) 晶 醇 ：不 溶 于 有 機(jī) 溶 劑 ， 溶 于 水 。可 用 于 除 去 有 機(jī) 物 中 的 少 量 醇( C H3)3C O HC H3C H2O HH O HC H3O HC F3C H2O H( C F3)3C O HH C l1 8 . 0 01 6 . 0 01 5 . 7 41 5 . 5 41 2 . 4 35 . 4－ 7 . 0 0化 合 物 p Ka弱酸 強(qiáng)酸 由上可知：醇是弱酸。 五、一元醇的化學(xué)性質(zhì) 水有一定的酸性 ， 這里的酸性是指能電離出氫正離子來 ， 而不是用試紙可以檢驗(yàn)出酸性來 ， 如我們以前講的端基炔上的氫有一定的酸性也是指這個(gè)意思 。 HOH = H+ + OH 醇也一樣： HOR = H+ + OR 由于 OH鍵的電子云密度大，氫不易形成氫正離子而電離出來，所以醇的酸性比水弱。 C H 3 C H 2 O H + N a C H 3 C H 2 O N a + 1 / 2 H 2K K粘 稠 固 體 （ 溶 于 過 量 乙 醇 中 ） Na與醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩慢的多，反應(yīng)所生成的熱量不足以使氫氣自然，故常利用醇與 Na的反應(yīng)銷毀殘余的金屬鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。 B . 與堿金屬的反應(yīng) 反 應(yīng) 速 度 C H 3 O H C H 3 C H 2 O H C H 3 C H 2 C H 2 O H ( C H 3 ) 2 C H O H ( C H 3 ) 3 C O HC H 3 C H 2 O N a + H 2 O C