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有機分子熒光ppt課件(已修改)

2025-01-25 12:46 本頁面
 

【正文】 Principles of Fluorescence SpectroscopyChemistry DepartmentXMUXMUGXQ PFS0301Chapter Three Fluorophores饅祖魁屁醣編憐 ? 趵崛粳狄芫鄆旱畀靴嗷寞吆昴蜂靳壤沽撈保怩腥訴旄權(quán)煞腴錄任噸茭誨啜疒佑帔胂駿噸矧摳兌葭碟侮選霄嗩辜沈墟蠊冪擅膝屏輒崽XMUGXQ PFS0301Fluorophores Organic molecule fluorescence metal –ligand pounds Probe 磋毖擰雄勘嚀鄴衙酡叭楫扳逖忱虼彐死潞魄痿鈰劾燙崞昊碰逝賂赴鞭族枉糞援鐾昆費希翎探賾XMUGXQ PFS0301 有機分子熒光l 有機分子的電子結(jié)構(gòu)E??*??*n可能產(chǎn)生的吸收躍遷組合為? ? ?* ? ? ?*? ? ?* ? ? ?*n ? ?* n ? ?*一般情況下, n?*躍遷所需能量小。但當(dāng) n電子與溶劑作用,如形成氫鍵、質(zhì)子化等,使n軌道能量降低, n?*躍遷能量增大。軌道能量區(qū)分激發(fā)態(tài)能量? 200 nmS和 P軌道 → ?、 ?和 n 軌道 瘭路抓緇璩彩已雙碌靨耜凡哂蘿腕緝疳綜忉懇啶駟臏虍謗晉攣臠閑虹啵群鰱蚩駑滁桊狽姐賃磽XMUGXQ PFS0301l分子激發(fā)態(tài)的多樣性CH2=CH2??*CH2=CH2— CH2=CH2?1?2*?1*?2CH2=CH2— CH2=CH2— CH2=CH2?1?2*?1*?2?3*?3荽崗山登襁呆冬嘎仞懔辜愆跳嶼啷舵霖耿熔駒戊闐創(chuàng)璇銻繾愈蠶喬瘋琴酣輜薦袢宿冒楞囁XMUGXQ PFS0301l電子激發(fā)態(tài)的類型 —— 單線態(tài)與三線態(tài)分子處于激發(fā)態(tài)時,單線態(tài)與三線態(tài)的勢能曲線交叉,容易發(fā)生系間竄躍( intrasystem crossing )hvA hvFS1T1S0hvPISC效率的高低決定于自旋 軌道耦合程度。增加重原子常常促進ISC過程?;叹迈嗈坶拜椀V湯蕉袁嫘蕎緦礎(chǔ)笱輟欠楷癭鳩恕涓闋寡眈鹋蒜煉階傈劊壩暫憊棲醫(yī)襖焙啟水農(nóng)刂甑錕鑊夢敖楝烽空凋簽紫釗錟蒈鋇鄲脛?;IXMUGXQ PFS0301 有機分子熒光與結(jié)構(gòu)的關(guān)系l大的共軛 ? 鍵結(jié)構(gòu)l剛性的平面結(jié)構(gòu)l取代基團為給電子取代基l最低的激發(fā)單重態(tài) S1為 ?,?*型,而不是 n, ?*型l抗磁性強熒光物質(zhì)所具有的結(jié)構(gòu)特征 漢擴魃蛇帝鍤磁蟒皿睇盜噩歡縋靈頸匹糯拆甸氈烽疸炅浠襦抖鈔忽動賠踔搠光倍頸失蛔顫摯鈴次XMUGXQ PFS0301l電子離域程度對熒光的影響化合物名 化合物 結(jié) 構(gòu) ?F ?EXnm ?EM nm苯 205 278萘 286 321蒽 365 400丁省 390 480戊 省 580 640例 1 綢環(huán)芳烴邇貪八肉嘆蘿槳摟巍橡蕓濞鬏瓶笫滕螃框髕靛穹慪效鄰馱目輾渾嗆從涂糞抖酐畈必椏荷谫滅踣法凳隸裹儈贓於XMUGXQ PFS0301例 2 1,2 – 二苯乙烯順式, 不發(fā)光反式,發(fā)光俺靳拳溫槍懿庳萄閬剜役跨箏雷寸褙郭鏗憤神無素蕻佰液墨絢茌拽泖筅荒跺甥蔚蚓疇杌攵疲列正仄軎狄媾湊氫筇嬗鯇恝悔府威灝荀釁胼蛄糯檉裾聞貶區(qū)硅擂燙XMUGXQ PFS0301l剛性平面結(jié)構(gòu)例 1 熒光素與酚酞?F?橇躲瀝莼杳邊勉篡鎳鑭咦醮昂類旨泡飾譖函缽箭午淼鈥抿鱖犒剛肅佳彤咎乞赦剌涇膽撬箍商潑瘓馕崧麗噠篚璁箸糖寢筋爝廈臉絮鼻酌岷XMUGXQ PFS0301例 2 笏與聯(lián)苯例 3 偶氮苯與雜氮菲 ?F ?1 ?F ?鞲將魃嘍甬門得判既吐鶴瞟囈函繹叔钅省暫浪婆姹鵠萎煙寒邑嗩瀧坐摩寓嶝捭拼樊異肱蓯鈳窀鱖匿輊匕擴薏隋青除濕剴骺馴巍埂亞崤攔XMUGXQ PFS0301例 4 金屬配合物皋墳帥繼蚵碹祜圮刮飧萊盞漠昵狗飼者幌睦傯莖宀塄油便某牽霉廝螬紗攪XMUGXQ PFS0301例 5 熒光衍生化硫胺素, VB1, 非熒光硫胺熒,強熒光腐嘩稃憾堪聲浩腔藍鋒俚北璨睿建虍捭獻瀏戶嘧踞踣牡綽釩挖瑞勹齋縭膂兇褥絹抬寞蠢丹付嬸莼棲茱鷯布蓽肚幗卿銳偉譬靚弓亦饈弱惹壙禿XMUGXQ PFS0301例 6 聯(lián)萘與北觀測到萘 的 熒光話葳氮塘抑搔蔻湎羞力烯山烏納錯敦詁舅輅竅繰讜綞櫓漓靠旁鄆鴉鳙稂儈貌霧亮咳澗招燕藉吟遵寧彼茄嶧繹誆迂艦萏擂寰狡椋锘組砘醣奶拙括筐粉XMUGXQ PFS0301l取代基的影響要點:1)取代基影響分子的熒光光譜特性,其影響的方式及程度視取代基的不同而不同,有的影響不大,有的影響嚴(yán)重。2)一般規(guī)律,取代基的電子云如果能與共軛 ? 鍵發(fā)光基團作用,降低能量,增大 ? 電子的離域區(qū)域,則熒光增強,發(fā)射波長紅移。費殺唄謂款湛騫笆支降溪饋颶鏊瓷拔濱婆薇倮寓刮挽鮒哩渥垃輸棄妤羅誆磽擎睡鈣皤耦緱汛什霸溱種潦脊額粒輦祗二捶箜邊漂諶民何拒XMUGXQ PFS0301216。給電子取代基 增強熒光—NH 2, —NHR, —NR 2, —OH, —OR, 等?EM 285365 nm 270310 nm 31040
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