【正文】 第五章 烯烴 exit 本章提綱 第一節(jié) 烯烴的結(jié)構(gòu)特征 第二節(jié) 烯烴的命名 第三節(jié) 烯烴的物理性質(zhì) 第四節(jié) 烯烴的化學(xué)性質(zhì) 第五節(jié) 烯烴的制備 1 雙鍵碳是 sp2雜化。 2 ? 鍵是由 p軌道側(cè)面重疊形成。 3 由于室溫下雙鍵不能自由 旋轉(zhuǎn)， 所以有 Z,E異構(gòu)體。 第一節(jié) 烯烴的結(jié)構(gòu)特征 H 3 CHC H 3HH 3 CHHC H 3C=C CCC o o d 3 (Z不穩(wěn)定） 4 (E穩(wěn)定） . (.) 4 o C ( o C) 1 o C ( o C) ? ?/1030 0 ?/1030 AoAoAo AoCH3CH3 HH O O CH C O O HC O O HHH C O O HOOO高 溫H 2 O一 幾個(gè)重要的烯基 CH3CH=CH－ 丙烯基 propenyl CH=CHCH2－ 烯丙基 allyl CH2=C－ 異丙烯基 isopropenyl CH3第二 節(jié) 烯烴的命名 CH2=CH－ 乙烯基 Vinyl 二 亞基 H2C= CH3CH= (CH3)2C= 亞甲基 亞乙基 亞異丙基 Methylidene ethylidene isopropylidene － CH2－ － CH2CH2－ － CH2CH2CH2－ 亞甲基 1,2 亞乙基 1,3 亞丙基 Methylene ethylene (dimethylene) trimethylene 兩種亞基：中文名稱通過(guò)前面的編號(hào)來(lái)區(qū)別， 英文名稱通過(guò)詞尾來(lái)區(qū)別 有兩個(gè)自由價(jià)的基稱為亞基。 H 3 CHC H 2 C H 2 C H 3C H 2 C C H 2 C H 3C H 3 H12 35 6 74實(shí)例一 （ 5R ,2E） 5甲基 3丙基 2庚烯 (5R,2E)5methyl3propyl2heptene 三 烯烴命名實(shí)例 HC lC lB r實(shí)例二 (Z)1,2二氯 1溴乙烯 （ Z)1bromo1,2dichloroethylene H 2C CC H 3C H 2123雙鍵在環(huán)上，以環(huán)為母體， 雙鍵在鏈上，鏈為母體，環(huán)為取代基。 實(shí)例三 2甲基 3環(huán)己基 1丙烯 3cyclohexyl2methyl1propene 第三節(jié) 烯烴的物理性質(zhì) H 3 C HHH 3 CH C H 3HH 3 C?: 0 0 ?/1030 . 4oC 1oC . 第四節(jié) 烯烴的化學(xué)性質(zhì) 一 烯烴的親電加成 二 烯烴的自由基加成 三 烯烴的氧化 四 烯烴的硼氫化反應(yīng) 五 烯烴的催化氫化 六 烯烴與卡賓的反應(yīng) 七 烯烴的聚合反應(yīng) 八 烯烴的 ?鹵化 一 烯烴的親電加成 1 加成反應(yīng)的定義和分類 2 親電加成反應(yīng)機(jī)理的歸納 3 烯烴與鹵素的加成 4 烯烴與氫鹵酸的加成 5 烯烴與水、硫酸、有機(jī)酸、醇、酚的反應(yīng) 6 烯烴與次鹵酸的加成 定義：兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用，生成一個(gè) 加成產(chǎn)物的反應(yīng)稱為加成反應(yīng)。 加成反應(yīng) 自由基加成 （均裂） 離子型加成 （異裂）環(huán)加成 （協(xié)同） 親電加成親核加成 1 加成反應(yīng)的定義和分類 分類： 根據(jù)反應(yīng)時(shí)化學(xué)鍵變化的特征分 （或根據(jù)反應(yīng)機(jī)理分） { 2 親電加成反應(yīng)機(jī)理的歸納 （ 2）離子對(duì)中間體（順式加成） C = C + E + Y E+Y C = C + E + Y C = CE Y Y C C+EC CE YC C EY（ 1）環(huán)正離子中間體（反式加成） （ 4）三分子過(guò)渡態(tài)（反式加成） C = C + E + Y C C+E C CEYC CE Y+ C = CYE EY C CE YEY EYC CY （ 3）碳正離子中間體（順式加成） （反式加成） 反 應(yīng) 式 3 烯烴與鹵素的加成 (CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHClCH2Cl CCl4 50oC (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 CCl4 0oC C C + B r B rδδ+慢B rC CB r（ Ⅰ ） （ Ⅱ ）C CB ro r快B rC CB rB rP hP hP hP hH 2 C C H C H 2 N ( C H 3 ) 3 B r 反 應(yīng) 機(jī) 理 A 反應(yīng)分兩步進(jìn)行 B 速控步是親電的一步 C 反式加成 空阻太大 共軛 反應(yīng)性翻轉(zhuǎn) 以下兩個(gè)化合物不能發(fā)生親電加成反應(yīng) 1* 要畫成 擴(kuò) 張環(huán)。 2* 加成時(shí)，溴取那兩個(gè)直立鍵，要符合構(gòu)象最小改變?cè)怼? 當(dāng)加成反應(yīng)發(fā)生時(shí)，要使碳架的構(gòu)象改變最小，這就是構(gòu) 象最小改變?cè)怼? 3* 雙鍵旁有取代基時(shí)，要考慮碳正離子的穩(wěn)定性。 4* 由平面式改寫成構(gòu)象式時(shí)，構(gòu)型不能錯(cuò)。 5* 當(dāng) 3位上有取代基時(shí)，要首先考慮避免雙鄰位交叉構(gòu)象。 6* 原料要盡可能取優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。 環(huán)己烯衍生物加溴時(shí)要注意如下問(wèn)題 下面結(jié)合實(shí)例對(duì)這六點(diǎn)予以說(shuō)明。 1 23456HHHH擴(kuò)張環(huán) 非擴(kuò)張環(huán) (不穩(wěn)定） a直鍵 a’假直鍵 e平鍵 e’假平鍵 環(huán)己烯的構(gòu)象 1* 要畫成擴(kuò)張環(huán)。 aaa 39。a 39。aaa 39。a 39。e e 39。e e 39。ee 39。ee 39。H H H H1 12 23 3456564aaa 39。a 39。aaa 39。a 39。e e 39。e e 39。ee 39。ee 39。HHHH環(huán)己烯的加溴反應(yīng) B rB r+B rB rB rB r+B rB rB r 2B r 2B r B rB rB r2* 加成時(shí)，溴取那兩個(gè)直立鍵，要符合構(gòu)象最小改變?cè)怼? 當(dāng)加成反應(yīng)發(fā)生時(shí)，要使碳架的構(gòu)象改變最小，這就是構(gòu) 象最小改變?cè)怼? 6 6 1 2 3 4 5 6 6 6 5 5 5 4 4 4 3 3 3 1 1 1 2 2 2 1 2 3 4 5 1甲基 環(huán)己烯的加溴反應(yīng) B rB r+B rB rB rB r+B rB rB r 2B r 22* 加成時(shí)，溴取那兩個(gè)直立鍵，要符合構(gòu)象最小改變?cè)怼? 3* 雙鍵旁有取代基時(shí)，要考慮碳正離子的穩(wěn)定性。 （ S） 3甲基 環(huán)己烯的加溴反應(yīng) H 3 C B r 2B r B r+H 3 CB rB rH 3 CC H 3B r 2B r B r+C