【正文】 第八章 配位化合物與配位平衡 配合物的基本概念 配合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象 配合物的化學(xué)鍵理論 配位平衡 配合物的基本概念 一 . 配合物的形成 ? ? ? ?? ?? ? ? ?????????? ??????? ??????? ????cSONHCuB aS OOHCuK s pQiCu，aqB a C laqNH443,422[,][3深藍(lán)色白色很小無冷卻濃縮例： NH3(aq) NH3(aq) CuSO4 ? 藍(lán)色 ? ? 深藍(lán)色溶液 二 . 配合物與 “ 簡單化合物 ” 和復(fù)鹽的差別 溶于水中電離 : 簡單化合物： CuSO4 = Cu2+ + SO42 復(fù)鹽 (明礬 )： KAl(SO4)2 = K+ + Al3+ + 2SO42 ―復(fù)雜離子 ” ： [Cu (NH3)4]2+ = [Cu (NH3)3]2+ + NH3 (配合物 ) K1 = ?103 總的離解方程式： [Cu (NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3 K = 1 / ?4 =?1013 ―配合物”與復(fù)鹽之間無絕對界限 3n NHM ??42n HCM ??? ?? ?? ? 342 ClHCPtK ? （ W、 C、 Zeise salt， 1825年） ? ? ? ? ? ? 2255 CpFeHCFe 或??二茂鐵（ Ferrocene） ? ??255 HC 環(huán)戊二烯基陰離子 C5H6 三 . 配合物的定義 配合物定義 ——由若干能 給出電子對或非定域電子 的分子或離子（稱“配位體”），與具有 可以接受電子的空的價(jià)軌道的中心離了（或中心原子） 結(jié)合，按一定的 組成 和 空間構(gòu)型 而形成的 結(jié)構(gòu)單元 ，稱為“配合單元”；含有“配合單元”的物質(zhì)，稱為“配合物” (舊稱“絡(luò)合物” , Complex)。 四： 配合物的組成 例： [Cu(NH3)4]SO4 ? ? ? 中心離子 配位體 外 界 [ 內(nèi) 界 ] （一） 中心離子 （或 中心原子 ） ——又稱“配合物形成體”。通常是 金屬離子和中性原子 ，也包括 H、 B、 Si 、 P 、 As。 ? ? ]CNFe[K 64 ? ?4CONi ?26 ]SiF[ ?]BF[ 4?]PF[ 6（二）配位體 (Ligand, L) （可給出電子） 配位原子 ——配位體分子中， 直接與中心離 子（原子）結(jié)合的原子 。常見的有： H C N O F P S Cl Se Br I (教材 102) 配位體 中含有 2個(gè)或更多個(gè)配位原子 。 ? ???? 離子每個(gè)配體分子多齒配位體單齒配位體 —（三）配位數(shù)（ Coordination number ） ：配合物中，直接與同一中心離子（原子） 成鍵的配位原子的數(shù)目。 例： 配合物 中心離子（原子）的 . 2 3 4 5 6 8 4（ 2 2） 6（ 2 3） 6 ? ? ?]NHAg[ 23?23]CuCl[?24]CuCl[? ? ]CNFe[ 5? ? ?36]CNFe[? ? ?382 ]OHLn[? ? ?22]enCu[? ? ?? 23 ]phenoFe[? ? ?2]EDTACa[2. 影響 （ 1） 中心離子（原子）的性質(zhì) : ① 電荷數(shù) ↑， .↑ Ag(NH3)2+ .=2 PtCl42 .= 4 Cu(NH3)42+ .=4 PtCl62 .= 6 ② 半徑 r↑， .↑ 中心離子 [BF4] 第二周期 4 [AlF6]3 第三、四周期 6 第五、六周期 10 ③ 外層電子構(gòu)型 : ? ?? ?? ? ????????24392483621360]NHCu[]CNNi[]OHTi[]Al F[（ 2）配體性質(zhì) （電荷、半徑） ① 負(fù)電荷數(shù) ↑， .↓（互斥作用 ↑） ? ? ?? 24263 ]Z n C l[]NHZn[ NH3 Cl ② 半徑 r↑， .↓（空間位阻） ?? ]A l C l[]A l F[ 436（ 3）配合物生成條件 （濃度、溫度） ① 配體濃度 ↑， .↑ ? ? ? ?61][ 33???? ????XNCSFeX SCNFe XX ② 溫度 ↑， .↓（加速配合物離解） (四 ) 配合單元的電荷數(shù) = 中心離子（原子）電荷數(shù) + 各配體電荷數(shù) ? ? ?36 ]CNFe[ ? ? ?46 ]CNFe[ ? ?4CONi ? ? ?243 ]NHCu[五、配合物的種類 : 配合物 : (1) 簡單配合物 : [Cu (NH3)4]SO4 , K3[Fe(CN)6] (2) 螯合物 : [Cu(en)2]2+, [Fe(ophen)3]2+, [Ca(EDTA)]2+ 2. 多核 配合物 : ? H2 ? N ? / \ ? (NH3)4Co Co (NH3)4 ? \ / ? N ? H2 六、配合物的中文命名法 （一）陰離子前，陽離子后； （二）配合單元 配體數(shù)目（漢 字） +配體名 +合 +中心離子名 (氧化態(tài) ,羅馬數(shù)字 ) （多種配體，以 分隔） （三）配體順序 ? ? ]PphP t C l[c i s 232? ，后有機(jī) : 例 1： 順一二氯二三苯基膦合鉑（ Ⅱ ） 讀作”順式二氯兩個(gè)三苯基膦合鉑（ Ⅱ ）” : 先 陰離子 、后 中性分子 ，最后 陽離子 . 例 2： ]NHP tC l[K 33 三氯 ?氨合鉑（ Ⅱ ）酸鉀 : 按配位原子元素符號的英文字母順序。 例 3： NH3前， H2O后 : ? ? 3253 Cl]OHNHCO[ 三氯化五氨 ?水合鈷（ Ⅲ ） 、同配位原子 含 較少原子 的配體 在前 ，含 較多原子 的配體 在后 ： 先 NH3，后 NH2OH 例 4： ? ?? ?? ?Cl]PyOHNHNHNOPt[ 232? 氯化硝基 ?氨 ?羥氨 ?吡啶合鉑（ Ⅱ ） 5. 同類配體、同配位原子，且原子數(shù)目也相同 : NH2 前， NO2 后 (比較與配位原子相連的原子的元素符號的英文字母順序 ) ? ? ]NHNOP t N H[ 2322 ?? 例 5：