有機(jī)硅高分子復(fù)習(xí)資料(已修改)
2025-05-25 21:35 本頁(yè)面
【正文】 第 12 章 雜鏈有機(jī)硅聚合物 一些有機(jī)硅聚合物的分子主鏈，并不完全或完全不以重復(fù)的 SiO鍵為主鏈，而是引入了雜原子或其 它結(jié)構(gòu)單元，如 NS i M e2NS i M e2SiP hP hSi OP hP hSi OM eM e* Si S( )Si C H2C H2 Si Si O SiSi ORRCH2* O * Si NH NHEtEt[ ]n3 n( )nnn( )、 、nS i O M O S i O M O Si (M =B 、 AlTi Sn PbP 、 ) 等。我們稱這類聚合物為雜鏈有機(jī)硅聚合物。 雜硅氧烷 Si O M , Si O M , Si O M , Si O M 硼硅氧烷 B X S i O S i+ B O S i S i X+B O H + +R O S i B O S i R O H（或硅氧烷）反應(yīng) B O H + H O S i +B O S i H 2 O 硼酸與硅（或硅氧烷）醇反應(yīng) B O H + X S i +B O S i H X 硼酸與鹵代硅烷（或硅氧烷）反應(yīng) 如： P h 2 S i C l 2 + H 3 B O 3正 丁 醚 , N 21 0 0 ℃ , 1 8 h預(yù) 聚 物3 0 0 ~ 4 0 0 ℃ ／ 1 hH O O HN 2 , 2 0 0 ℃ , 1 hO *BOOS iS iOOP h P hP h P hBO** S i OP hP hBOO**nn+ +B X B O S iH O S i HX+B OH X SiB O H + H S i B O S i + H 2N 2 硼酸與含氫硅化物（或硅氧烷）反應(yīng) B X N a O S i+ B O S i N a X+ 鹵化硼與堿金屬硅醇鹽反應(yīng) B O R + A c O S i B O S i + A c O R + +B B O S iH O S iOA c A c OR反過(guò)來(lái)： cat 酸或堿催化 B N R 2 + H O S i B O S i + R 2 N HB OSiOBSi Ph 2OOMePh Ph BOPhPhSi O Si O B OSi O Si O B OO ORR RR PhPhSi ORB O SiROSiRR RRSiRROSiORRO.. 氨 (胺 )基硼化合物與硅醇反應(yīng) A l C l + A l O S i + C l S iS iOS i 鋁硅氧烷 氯化鋁與硅氧烷反應(yīng) A l C l + A l O S i +S iN a O N a C l 氯化鋁（或有機(jī)硅氧基氯化鋁）與堿金屬硅醇鹽反應(yīng) Si C l + N a O A l Si O A l + N a C l 氯硅烷與鋁酸鈉反應(yīng) + +Al O R A c O S i Si O A l A c O R 烷氧基鋁與乙酰氧基硅烷反應(yīng) + +Al O R Si O A lH O S i H O R 烷氧基鋁與硅醇反應(yīng) + +H O S iAl Al ( )O S i 3 3H 2O A l O R 39。O HO OR3Si ( O R39。) 2H2O( )AlOR3Sin+R3Si ( )AlOR3Sin( )3AlH2O+ R3S i O H+T i C l S i O S i T i O S i S i C l+ 鈦硅氧烷 氯化鈦或鈦酸丁酯與硅氧烷反應(yīng) +T i C l S i O H T i O S i +N H 3 N H 4 C l 四氯化鈦與硅醇反應(yīng) 四氯化鈦與堿金屬硅醇鹽反應(yīng) +T i C l S i O M T i O S i + M C l +T i O R S i O H T i O S i + R O H 烷基鈦酸酯與硅醇反應(yīng) +T i O R S i O A c T i O S i + R O A c 鈦酸酯與乙酰氧基硅烷反應(yīng) TiOSi鍵對(duì)水解也是很敏感的。若在鈦原子上適當(dāng)?shù)厝〈?，則可以減少其水解敏感性。 +S n C l S i O M S n O S i + M C l 錫硅氧烷 堿金屬硅醇鹽
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