【正文】
R*n+NR 2 S i N S i R 2NR 2S iR 2S iR 2S iS i R 2 baR H N S i N S i N S i N HC H 3C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3RR 39。 2 S nO R 2 S i (OH ) 2+ H 2 O OR39。 第 12 章 雜鏈有機(jī)硅聚合物 一些有機(jī)硅聚合物的分子主鏈,并不完全或完全不以重復(fù)的 SiO鍵為主鏈,而是引入了雜原子或其 它結(jié)構(gòu)單元,如 NS i M e2NS i M e2SiP hP hSi OP hP hSi OM eM e* Si S( )Si C H2C H2 Si Si O SiSi ORRCH2* O * Si NH NHEtEt[ ]n3 n( )nnn( )、 、nS i O M O S i O M O Si (M =B 、 AlTi Sn PbP 、 ) 等。R39。nH O O H O O* S i HN S i HNM eM eM eM eS i *M eM e( M e 2 S i N H ) 3+ n+Et 2 Si(NEt ) 2 NH 2 NH 2 Si NH NHEtEt[ ] n 聚硅氮烷對(duì)水解敏感,因此,難以獲得和聚硅氧烷全面性狀一樣良好的以硅氮烷為基礎(chǔ)的聚合 物。 2 NHS iS iM eC lC lM eC lC l S iS iM eOM eO S i OM eS i OM eH 2 O 先生成硅氧烷 第一步: SiCl Cl + Cl Si CH 2 Cl H 2 O SiCl Si CH 2 ClO H C lSi Cl2 H H 2 OH C l Si SiO HH第二步: S i O S i C H 2 C lC l S i O S i H 2C* M g C l2 nM gS i O S i H 2CS i O S i H H 2 C CH H 2C S i+ S i3S i O S i H 2C*S i O S i HH + H 2CnH C C H二氫二硅氧烷與乙炔的雙硅氫加成反應(yīng)可形成聚硅乙撐硅氧烷: S i R 2OR 2 S i S i H 2CRRH 2C S i ORR硅 醇 鹽M e 2 S iH 2C S i M e 2OS i M e 2OM e 2 S iH 2CS i O S iH 2CM eM eM eM eH2CS iM eM eS i OM eM e硅 醇 鹽OR2 S iS iR2S i R 2 S i H 2C S i ORRRRH2CS iRR硅 醇 鹽M e 2 S i S i M e 2 O 3 M e 2 S i S i M e 2 O) 硅醇鹽 ℃160 ( ) n( 開(kāi)環(huán)聚合 C H 2 C lS iC lM eM eC lS iC lM eM eS iM eM eH 2CS iM eM eC l C lS iH 2CS i* S iM e 2 S iM e 2 S i S i M e 2S i M e 2*n++M gN aSi Me 2Me 2 Si Si SiMe MeMe MeCH 2 CH 2( ) nS i M e 2Me 2 SiSi SiMe MeMe Me( ) n 聚硅亞烷基硅烷 S iOS i S iS iC l S i C lR 2 S i C l 2 + M H 2 O 聚亞硅烷基硅氧烷 ( 1)先制備二氯二硅烷 ,然后再水解縮合: 部 分 水 解S iOS i S iS iOS iC l C lR 2 S i C l 2 + MH 2 O 堿 金 屬 其中 M為堿金屬,如 Na、 Li等。硅氧烷二元醇共聚物是水溶性的,但只能在水溶液中保持有限的時(shí)間。氮原子上被烷基取代也能增加水解穩(wěn)定性。 2 S nO + D 4 K OH S n O S i OR39。 雜硅氧烷 Si O M , Si O M , Si O M , Si O M 硼硅氧烷 B X S i O S i+ B O S i S i X+B O H + +R O S i B O S i R O H