【正文】
具有 Si— C— O鍵的聚合物可克服這一缺點(diǎn)。 2RRSi SiMeMeMeMeSiRRO( )n+ R39。 ( M e 2 S i N H ) 3+ + N H 4 C l甲 苯室 溫M e 2 S i C l 2 N H 3+ 1 2 M e 2 S i C l 2 N H 4 C l+NS iM e2NM e 2S iS iC lM eM eS i C lM eM e2 2 0 ℃8 ( M e 2 S i N H ) 3( I )93 2 0 ℃+ +NS iM e 2NM e 2S iS iC lP hP hS i C lP hP h( I )( I I )2 P h 2 S i C l 2 M e 2 S i C l 20 ~ 5 ℃乙 醚 / 氨 水+ + N H 4 C lNS iM e2NM e 2S iS iH OP hP hS i O HP hP h( I I )( I I I )H 2 O6 0 ~ 1 5 0 ℃+NS iM e 2NM e 2S iS iP hP hS i OP hP h( I I I ) E t 2 N S i OM eM eS i N E t 2M eM e3S i OM eM e*+2 n E t 2 N H3 nSi S Si S iN H 2 S i S HH 2 S 聚有機(jī)硅硫烷 硅原子之間以硫橋聯(lián)結(jié)的聚合物稱為聚有機(jī)硅硫烷: 或 S i X S i S HH 2 S R 3 N R 3 N H X+ +HS Si SH Si S( ) n + H 2 S+ H 2 S S i S S iSP rP r P rP rP r 2 S i C l 2 N ( C H 2 C H 2 O H ) 3 ( 6 5 % )+H 2 SS iSS iSP r P rS SS i S iSSP r P rS iSS iSC lP r P rC l少 量P r 3 S i C l + 吡 啶在三乙醇胺存在下,二丙基二氯硅烷與 H2S反應(yīng),得到收率 65%的環(huán)二硅硫烷: S i H 2C S in 聚亞烷基硅烷 用 (CH2)n橋聯(lián)結(jié)硅原子的有機(jī)硅聚合物叫做聚亞烷基硅烷: Si R Cl SiCl Si R SiM++S i C H 2 C l C l C H 2 S i S i C H 2 C H 2 S iNaSiClS i C H 2 C l S i C H 2 S iS i C H 2 M g C l+ Mg 醚 其中, n= 1時(shí),叫做聚亞甲基硅烷; n= 2時(shí),叫做聚亞乙基硅烷,等等。 不含硅氧烷橋的有機(jī)硅聚合物 ( R 2 S i N H ) 3c a to r , △* S iHNRR*n+NR 2 S i N S i R 2NR 2S iR 2S iR 2S iS i R 2 baR H N S i N S i N S i N HC H 3C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3RR 39。R39。 2 S nO R 2 S i (OH ) 2+ H 2 O OR39。O HO OR3Si ( O R39。 第 12 章 雜鏈有機(jī)硅聚合物 一些有機(jī)硅聚合物的分子主鏈,并不完全或完全不以重復(fù)的 SiO鍵為主鏈,而是引入了雜原子或其 它結(jié)構(gòu)單元,如 NS i M e2NS i M e2SiP hP hSi OP hP hSi OM eM e* Si S( )Si C H2C H2 Si Si O SiSi ORRCH2* O * Si NH NHEtEt[ ]n3 n( )nnn( )、 、nS i O M O S i O M O Si (M =B 、 AlTi Sn PbP 、 ) 等。) 2H2O( )AlOR3Sin+R3Si ( )AlOR3Sin( )3AlH2O+ R3S i O H+T i C l S i O S i T i O S i S i C l+ 鈦硅氧烷 氯化鈦或鈦酸丁酯與硅氧烷反應(yīng) +T