【正文】
( 2)先制備二氯二硅氧烷,然后再用堿金屬縮合: S SSiSi ) nSi R 2 ClC l R 2 SiNa (R RR R 聚硅亞噻吩基硅烷 Me 2 S i C l 2 + H O C H 2 OH 吡啶 S i O C H 2 O MeMe( ) n H C l 有機(jī)硅 — 有機(jī)共聚物 與醛類的共聚物 C H 3 C O O C H 2 O C O C H 3 S i OM eM eH 2C* O *M e 2 S i ( O E t ) 2 + N a O E t n甲撐雙乙酸酯與二甲基二乙氧基硅烷反應(yīng),能得到同樣的聚合物: Me2SiOOOSiOSi OOMe OMeO 甲基氯硅烷與甲醛反應(yīng),依條件不同可以得到如下化合物: T s O HOM e 2 S iOOS i M e 2S iM eM eOS iM eM eH O H 2 C C H 2 O H + C H 2 OS iM eM eOS iM eM eH 2C OH 2C OH 2C S iM eM eT s O H / 1 8 0 ℃解 聚 和 環(huán) 化IB F 3+ ( C H 2 O ) 3I S iOS i H 2CH 2C O H 2C O*m n雙 羥甲基 四甲基二硅氧烷與甲醛反應(yīng),首先得到線型聚合物,然后再熱解聚和環(huán)化: S i X C O H S i O C+ + H XS i H C O H S i O C+ + H 2S i O R C O H S i O C+ + R O H ( X為鹵素) 與多元醇(酚)的共聚物 醇類或酚類與硅官能基化合物的反應(yīng)可按下式進(jìn)行,通式: R 2 S i C l 2 + H O ( C H 2 ) n O H S i O H 2C* O *nR 2 S i C l 2 + CM eM eH O O H CM eM eO OS iOH 2CCM eM eH 2C S iO* *M eM e+M eCC H 2 O HM eC H 2 O HS iOS i M e 2OM eM enM e 2 S i C l 2硅 醇 鉀由二官能基的反應(yīng)物,可得到如下結(jié)構(gòu)的聚合物: OR2 S iO A O S i R 2OA S iRR* O A O S i O A O *RR nc a t .由二氯硅烷與二官能的酚形成的環(huán)式酯,可在催化劑存在下開環(huán)聚合,轉(zhuǎn)化成線型聚合物: 其中, A代表 CM eM e 需要說明的是,所有具有 Si— O— C鍵的共縮聚產(chǎn)品的一個(gè)共同特征,就是或多或少的對水解敏感。另外,金屬離子可以增加聚硅氮烷的水解穩(wěn)定性,這是因?yàn)榈鳛榻饘匐x子的電子給予體,形 成配位結(jié)構(gòu)所致。RR( ) ( ) mnR39。我們稱這類聚合物為雜鏈有機(jī)硅聚合物。 +S n C l S i O M S n O S i + M C l 錫硅氧烷 堿金屬硅醇鹽與鹵化錫(或有機(jī)鹵化錫)反應(yīng) +S n O L i S i C l S n O S i + L i C l 錫醇鹽與鹵硅烷反應(yīng) Sn (O Ac) 2 + Me 2 Si (O Et ) 2 Sn O Si OMeMe( ) n Et O Ac+ 二乙酸錫(或二異丁基二乙酸錫)與二甲基二乙氧基硅烷反應(yīng) Ph 2 Sn (O M e ) 2 + Ph 2 Si Cl 2 Sn O SiPhPhPhPh+ M e Cl 二苯基二甲氧基錫與二苯基二氯硅烷反應(yīng) S n O S iR39。NH 3 Cl39。 2 N Si NR39。這類聚合物可參照下述方法制得: 所用的催化劑有:硬脂酸鋅、環(huán)烷酸鉛、對甲苯磺酸等。 2 Me 2 S i C l 2 + 2 M g + C l (CH 2 ) 6 Cl SiM eM eCl ( C H 2 ) 6 SiM eM eCl+Me 3 S i C H 2 Cl Li Me 3 S i C H 2 Li+Me 3 S i C H 2 Li C l C H 2 SiM eM eCl C l C H 2 SiM eM eC H 2 S i M e 3+ LiC l C H 2 SiM eM eC H 2 S i M e 3 L i C H 2 SiM eM eC H 2 S i M e 3+L i C H 2 SiM e