【正文】 放的則為高溫氣體。噴涂線漆霧經(jīng)過(guò)水幕凈化后會(huì)形成高濕度的廢氣，制藥工業(yè)發(fā)酵灌尾氣的濕度接近100%。在大多數(shù)情況下，常溫廢氣中往往摻雜一定量的顆粒物。裝備制造業(yè)涂裝工藝中會(huì)產(chǎn)生大量的漆霧顆粒物等。（4）生活源所排放的VOCs為面源，點(diǎn)多面廣，通常為無(wú)組織排放，無(wú)法進(jìn)行末端凈化（除餐飲油煙外），一般通過(guò)政策導(dǎo)向或立法進(jìn)行源頭控制。 VOCs污染末端治理技術(shù)現(xiàn)狀VOCs的末端控制技術(shù)可以分為兩大類：即回收技術(shù)和銷毀技術(shù)（圖4）?；厥占夹g(shù)是通過(guò)物理的方法，改變溫度、壓力或采用選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來(lái)富集分離有機(jī)污染物的方法，主要包括吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、冷凝技術(shù)及膜分離技術(shù)等。回收的揮發(fā)性有機(jī)物可以直接或經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單純化后返回工藝過(guò)程再利用，以減少原料的消耗，或者用于有機(jī)溶劑質(zhì)量要求較低的生產(chǎn)工藝，或者集中進(jìn)行分離提純。銷毀技術(shù)是通過(guò)化學(xué)或生化反應(yīng)，用熱、光、催化劑或微生物等將有機(jī)化合物轉(zhuǎn)變成為二氧化碳和水等無(wú)毒害無(wú)機(jī)小分子化合物的方法，主要包括高溫焚燒、催化燃燒、生物氧化、低溫等離子體破壞和光催化氧化技術(shù)等。吸附法是利用各種固體吸附劑（如活性炭、活性炭纖維、分子篩等）對(duì)排放廢氣中的污染物進(jìn)行吸附凈化的方法。吸附法設(shè)備簡(jiǎn)單、適用范圍廣、凈化效率高，是一種傳統(tǒng)的廢氣治理技術(shù)，也是目前應(yīng)用最廣的治理技術(shù)。主要包括固定床吸附技術(shù)、移動(dòng)床（含轉(zhuǎn)輪）吸附技術(shù)、流化床吸附技術(shù)和變壓吸附技術(shù)等。國(guó)內(nèi)目前主要是采用固定床吸附技術(shù)，吸附劑通常為顆?；钚蕴亢突钚蕴坷w維。近年來(lái)，國(guó)外和我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)較多地采用了移動(dòng)床（分子篩轉(zhuǎn)輪吸附濃縮）技術(shù)。吸附濃縮催化燃燒技術(shù)是將吸附和催化燃燒相結(jié)合的一種集成技術(shù)，將大風(fēng)量、低濃度的有機(jī)廢氣經(jīng)過(guò)吸附/脫附過(guò)程轉(zhuǎn)換成小風(fēng)量、高濃度的有機(jī)廢氣，然后經(jīng)過(guò)催化燃燒凈化（見(jiàn)圖5）。該方法適合于大風(fēng)量、低濃度或濃度不穩(wěn)定的廢氣治理，通常適用的濃度范圍低于1500mg/m3。國(guó)內(nèi)由防化研究院于1990年研制成功的固定床有機(jī)廢氣濃縮裝置（“一種處理有機(jī)廢氣的空氣凈化裝置”，專利號(hào)CN2175637），采用低阻力的蜂窩狀活性炭作為吸附劑，成為目前我國(guó)噴涂、印刷等行業(yè)大風(fēng)量、低濃度有機(jī)廢氣治理的主體設(shè)備之一。后來(lái)又發(fā)展了活性炭纖維吸附劑固定床吸附濃縮裝置、沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮/熱空氣脫附/燃燒裝置(見(jiàn)圖6)等。 焚燒與催化燃燒技術(shù)在有機(jī)廢氣治理中，熱力焚燒法只是在一些特殊的情況下被采用，如在汽車、家電等的烤漆廢氣處理，雖然此類廢氣中的有機(jī)物濃度并不高，但燃燒爐所產(chǎn)生的熱量可以進(jìn)行回收并用于烤漆房的加熱，熱量利用較好。此外，當(dāng)廢氣中含有能夠引起催化劑中毒的化合物時(shí)，如含硫、鹵素有機(jī)物，不宜采用催化燃燒法的，通常也采用熱力焚燒法。當(dāng)廢氣中有機(jī)物濃度較低時(shí)，采用燃燒法能耗較大。為了提高熱利用效率，降低設(shè)備的運(yùn)行費(fèi)用，近年來(lái)發(fā)展了蓄熱式熱力焚燒技術(shù)（RTO，見(jiàn)圖7），并得到了廣泛應(yīng)用。蓄熱系統(tǒng)是使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體，采用直接換熱的方法將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中，高溫蓄熱體直接加熱待處理廢氣，換熱效率可達(dá)到90%以上，而傳統(tǒng)的間接換熱器的換熱效率一般在50%~70%。目前，VOCs治理技術(shù)中催化燃燒技術(shù)相對(duì)成熟。早期的催化燃燒技術(shù)主要用于高濃度或者高溫排放的有機(jī)污染物的治理，由于對(duì)空氣的加熱升溫需要耗費(fèi)大量的熱能，在大風(fēng)量、低濃度的VOCs治理中運(yùn)行成本過(guò)高。蓄熱式催化燃燒技術(shù)（見(jiàn)圖8）通常利用蜂窩狀的陶瓷體作為蓄熱體，將催化反應(yīng)過(guò)程所產(chǎn)生的熱能通過(guò)蓄熱體儲(chǔ)存并用以加熱待處理廢氣，充分利用有機(jī)物燃燒所產(chǎn)生的熱能。和常規(guī)催化燃燒技術(shù)相比，蓄熱式催化燃燒技術(shù)可以大大降低設(shè)備能耗，主要應(yīng)用于較低濃度（一般在500~3000mg/m3之間）有機(jī)廢氣的凈化。 生物技術(shù)廢氣生物凈化技術(shù)具有處理成本低、無(wú)二次污染的特點(diǎn)，在國(guó)內(nèi)外得到了迅速發(fā)展，尤其適合于低濃度、大氣量且宜生物降解的氣體。廢氣生物凈化技術(shù)實(shí)質(zhì)上就是通過(guò)附著在反應(yīng)器內(nèi)填料上的微生物，在新陳代謝過(guò)程中將廢氣中的污染物轉(zhuǎn)化為簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)物(COH2O和SO42－等)和微生物細(xì)胞質(zhì)的過(guò)程。其中，廢氣中 的VOCs分解為二氧化碳、水等無(wú)機(jī)物；含硫惡臭污染物中的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為環(huán)境中穩(wěn)定的硫酸鹽；含氮污染物中的氮轉(zhuǎn)化為環(huán)境中穩(wěn)定的硝酸鹽或氮?dú)狻?冷凝技術(shù) 冷凝法是利用物質(zhì)在不同溫度下具有不同飽和蒸汽壓的性質(zhì)，降低系統(tǒng)溫度或提高系統(tǒng)壓力，使處于蒸汽狀態(tài)的污染物從廢氣中冷凝分離出來(lái)的方法。冷凝法適用于高濃度有機(jī)溶劑蒸汽的凈化，經(jīng)過(guò)冷凝后尾氣仍然含有一定濃度的有機(jī)物，需進(jìn)行二次低濃度尾氣治理。在有機(jī)廢氣治理中，通常采用常溫水或低溫水對(duì)高濃度的廢氣首先進(jìn)行冷凝回收，冷凝后的尾氣再進(jìn)行吸附或催化燃燒處理。對(duì)于低濃度的有機(jī)廢氣，當(dāng)需要進(jìn)行回收時(shí)，可以首先采用吸附濃縮的方法，吸附濃縮后高濃度廢氣再采用冷凝技術(shù)處理。 吸收技術(shù)吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體為吸收劑，利用廢氣中各種組分在吸收劑中溶解度或化學(xué)反應(yīng)特性的差異，使廢氣中的有害組分被吸收劑吸收，從而達(dá)到凈化廢氣的目的。在VOCs的處理中，利用廢氣中的有機(jī)化合物能與大部分油類物質(zhì)互溶的特點(diǎn)，常用高沸點(diǎn)、低蒸氣壓的油類等有機(jī)溶劑作為吸收劑。吸收過(guò)程按其機(jī)理可分為物理吸收和化學(xué)吸收。VOCs的吸收通常為物理吸收，根據(jù)有機(jī)物相似相溶原理，常采用沸點(diǎn)較高、蒸汽壓較低的柴油、煤油作為溶劑，使VOCs從氣相轉(zhuǎn)移到液相中，然后對(duì)吸收液進(jìn)行解吸處理，回收其中的有機(jī)化合物，同時(shí)使溶劑得以再生。對(duì)一些水溶性較高的化合物，也可以使用水作為吸收劑，吸收液進(jìn)行精餾以回收有機(jī)溶劑。 等離子體技術(shù)低溫等離子體凈化技術(shù)（見(jiàn)圖9）是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的廢氣治理新技術(shù)。低溫等離子體破壞技術(shù)屬低濃度VOCs治理的前沿技術(shù)。研究表明，CS和SH鍵比較容易被打開(kāi)，因此低溫等離子體技術(shù)對(duì)于臭味的凈化具有良好的效果，如橡膠廢氣、食品加工廢氣等的除臭。低溫等離子體用于廢氣的凈化具有很多的優(yōu)勢(shì)。（1）由于等離子體反應(yīng)器幾乎沒(méi)有阻力，系統(tǒng)的動(dòng)力消耗非常低；（2）裝置簡(jiǎn)單，反應(yīng)器為模塊式結(jié)構(gòu)，容易進(jìn)行易地搬遷和安裝；（3）不需要預(yù)熱時(shí)間，可以即時(shí)開(kāi)啟與關(guān)閉；（4）所占空間較??；（5）抗顆粒物干擾能力強(qiáng)，對(duì)于油煙、油霧等無(wú)需進(jìn)行過(guò)濾預(yù)處理。 光催化技術(shù)光催化氧化法主要是利用光催化劑（如TiO2）的光催化性，氧化吸附在催化劑表面的VOCs。利用特定波長(zhǎng)的光（通常為紫外光）照射光催化劑，激發(fā)出“電子空穴”（一種高能粒子）對(duì)，這種“電子空穴”對(duì)與水、氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生具有極強(qiáng)氧化能力的自由基活性物質(zhì)，將吸附在催化劑表面上的有機(jī)物氧化為二氧化碳和水等無(wú)毒無(wú)害物質(zhì)。光催化氧化與電化學(xué)、O超聲和微波等技術(shù)耦合可以顯著提高對(duì)有機(jī)物的凈化能力。目前光催化氧化技術(shù)存在反應(yīng)速率慢、光子效率低、催化劑失活和難以固定等缺點(diǎn)。該法目前在工業(yè)VOCs的凈化中還未大規(guī)模應(yīng)用。 膜分離技術(shù)膜分離是利用天然或人工合成的膜材料分離污染物的過(guò)程。該法是一種新型的高效分離方法，適合處理高濃度的有機(jī)廢氣。其基本的工藝如圖10所示。有機(jī)廢氣首先進(jìn)入壓縮機(jī)壓縮后冷凝，冷凝下來(lái)的有機(jī)物進(jìn)行回收，余下的進(jìn)入膜分離單元后分為兩股，一股返回壓縮機(jī)重新進(jìn)行處理，一股處理后排出。 國(guó)內(nèi)外VOCs污染防治相關(guān)政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn) 國(guó)外VOCs污染防治相關(guān)政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家在20世紀(jì)90年代初就建立了相關(guān)的VOCs人為源排放清單數(shù)據(jù)庫(kù)，并保持逐年更新。在VOCs控制管理方面，歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家也走在前面，在90年代便出臺(tái)了相關(guān)法律法規(guī)，如美國(guó)的《大氣清潔法》，歐盟的《歐洲清潔空氣計(jì)劃》指令1999/13/EC和2004/42/EC 以及1994/63/EC、1996/61/EC等行業(yè)指令，對(duì)VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)和排放源進(jìn)行限制，并且多次修改和補(bǔ)充，日趨嚴(yán)格，有效控制了VOCs的排放。美國(guó)早在1963年就制定了大氣清潔法(CAA)，1990年又進(jìn)行了修改，在原來(lái)限制VOCs上強(qiáng)化增加了對(duì)有害大氣污染物質(zhì)的限制，在該法中，為適應(yīng)各區(qū)的環(huán)境基準(zhǔn)又規(guī)定了相應(yīng)的基準(zhǔn)值RACT（合理可行控制技術(shù)）、BACT（最佳可行控制技術(shù)）、LAER（最低可達(dá)排放速率），并對(duì)污染源（包括原有和新增源）排放VOCs提出了明確限制。歐盟在1996年公布了關(guān)于完整的防治和控制污染的指令1996/61/EC，對(duì)包括石油冶煉、有機(jī)化學(xué)品、精細(xì)化工、儲(chǔ)存、涂裝、皮革加工等6大類33個(gè)行業(yè)制定了VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)有機(jī)溶劑行業(yè)則詳細(xì)制定了關(guān)于VOCs排出限制的指令1999/13/EC，隨后的2004/42/EC指令對(duì)建筑和汽車等特定用途的涂料設(shè)定了VOCs排放的限制。此外，歐盟還根據(jù)VOCs毒害作用大小，提出了分級(jí)控制要求，其中高毒害VOCs排放不得超過(guò)5 mg/m3，中等毒害不超過(guò)20 mg/m3，低毒害不超過(guò)100 mg/m3。日本為控制VOCs排放，于2006年4月正式實(shí)施了《大氣污染防治法》，2007年3月實(shí)施了《生活環(huán)境保護(hù)條例》，明確提出2010年VOCs的排放量要比2000年減少30%。 我國(guó)VOCs污染防治相關(guān)政策法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn) 政策法規(guī)《中華人民共和國(guó)大氣污染防治法》（2000年，中華人民共和國(guó)主席令32號(hào)）是大氣環(huán)境管理的根本依據(jù)，目前未明確VOCs的控制要求，僅有諸如有機(jī)烴類尾氣、惡臭氣體、有毒有害氣體、油煙等類似概念。為解決日益嚴(yán)重的灰霾和光化學(xué)煙霧等區(qū)域性大氣污染問(wèn)題，減少對(duì)群眾健康的影響，國(guó)務(wù)院辦公廳于2010年5月轉(zhuǎn)發(fā)了《關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見(jiàn)》（國(guó)辦發(fā)〔2010〕33號(hào)）。意見(jiàn)強(qiáng)調(diào)，解決區(qū)域大氣污染問(wèn)題，必須盡早采取區(qū)域聯(lián)防聯(lián)控措施；聯(lián)防聯(lián)控的重點(diǎn)污染物是二氧化硫、氮氧化物、顆粒物、揮發(fā)性有機(jī)物等。其中，揮發(fā)性有機(jī)物污染防治方面，首先要按照有關(guān)技術(shù)規(guī)范對(duì)從事噴漆、石化、制鞋、印刷、電子、服裝干洗等排放揮發(fā)性有機(jī)污染物的生產(chǎn)作業(yè)進(jìn)行污染治理；其次要推進(jìn)加油站油氣污染治理，按期完成重點(diǎn)區(qū)域內(nèi)現(xiàn)有油庫(kù)、加油站和油罐車的油氣回收改造工作，并確保達(dá)標(biāo)運(yùn)行，新增油庫(kù)、加油站和油罐車應(yīng)在安裝油氣回收系統(tǒng)后才能投入使用；此外，還要嚴(yán)格控制城市餐飲服務(wù)業(yè)油煙排放。根據(jù)《指導(dǎo)意見(jiàn)》要求，環(huán)境保護(hù)部正在制定《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治規(guī)劃（20112015年）》。規(guī)劃指出將在“十二五”期間在重點(diǎn)區(qū)域全面展開(kāi)揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作。 排放標(biāo)準(zhǔn)原有的《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 162971996），僅對(duì)苯、甲苯、二甲苯以及酚類和甲醛的排放濃度進(jìn)行限制，后又頒布的《煉焦?fàn)t大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 161711996)，《飲食業(yè)油煙排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 184832001)，《儲(chǔ)油庫(kù)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209502007)，《汽油運(yùn)輸大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209512007)，《加油站大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 209522007)，《合成革與人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 219022008)及《橡膠制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 276322011)增加了對(duì)苯并芘、油煙VOCs、油氣VOCs、合成革與人造革工業(yè)VOCs排放的限值。針對(duì)惡臭污染物出臺(tái)了《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 145541993），對(duì)硫醇、硫醚、胺類等散發(fā)惡臭氣味的污染物（大部分是揮發(fā)性有機(jī)物）作出了規(guī)定。表5是上述各標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于VOCs的不同表述。地方控制標(biāo)準(zhǔn)方面，北京市、上海、廣東省等走在前列，正在制定嚴(yán)格的VOCs排放控制標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)中需要控制的特定項(xiàng)目有所擴(kuò)展（表6），但是與國(guó)外相比，仍然控制得比較粗放。①北京市：《煉油與石油化學(xué)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 11/4472007），《大氣污染綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 11/5012007）。②上海市：《半導(dǎo)體行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 31/3742006）③廣東省：《家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 44/8142010），《包裝印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 44/8152010），《表面涂裝（汽車制造業(yè)）揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 44/8162010），《制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 44 /8172010）等。目前其它的一些行業(yè)和地方VOCs的排放控制標(biāo)準(zhǔn)正在制定當(dāng)中?？傮w來(lái)講，和國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家相比排放標(biāo)準(zhǔn)體系很不完善。 清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)中共分三級(jí)，一級(jí)指國(guó)際清潔生產(chǎn)先進(jìn)水平，二級(jí)指國(guó)內(nèi)清潔生產(chǎn)先進(jìn)水平，三級(jí)指國(guó)內(nèi)清潔生產(chǎn)基本水平。目前國(guó)家清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)共58個(gè)，涉及到VOCs排放行業(yè)的清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)有： ①清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 汽車制造業(yè)（涂裝）（HJ/T 2932006）②清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 化纖行業(yè)（滌綸）（HJ/T 4292008）、化纖行業(yè)（氨綸）（HJ/T 3592007）③清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 石油煉制業(yè)（HJ/T 1252003）、石油煉制業(yè)（瀝青）（HJ/T 4432008）④清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 人造板行業(yè)（中密度纖維板）（HJ/T 3152006）⑤清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 煉焦行業(yè)（HJ/T 1262003）⑥清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 基本化學(xué)原料制造業(yè)（環(huán)氧乙烷、乙二醇）（HJ/T 1902006）標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了有機(jī)廢氣（VOCs）及特定項(xiàng)目的產(chǎn)生量見(jiàn)表7。 環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求目前涉及降低VOCs排放，提出環(huán)境保護(hù)標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求的有印刷行業(yè)平版印刷、膠印油墨、凹印油墨和油印油墨，溶劑型木器涂料，人造板及其制品，水性涂料，防水涂料，皮革和合成革，膠粘劑等，其中明確提出產(chǎn)品中不得添加的物質(zhì)和產(chǎn)品中VOCs含量限值，見(jiàn)表8~12。技術(shù)政策編制必要性“十二五”大氣污染防治規(guī)劃將大氣污染防治工作擴(kuò)展至涵蓋NOx、OVOCs、有毒有害物質(zhì)等污染因子，實(shí)現(xiàn)多污染同時(shí)控制。2010年5月11日，國(guó)務(wù)院辦公廳轉(zhuǎn)發(fā)《環(huán)境保護(hù)部等部門關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量指導(dǎo)意見(jiàn)的通知》（國(guó)辦發(fā)[2010] 33號(hào)），正式地從國(guó)家層面上提出了加強(qiáng)揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作的要求，將VOCs和SONOx、顆粒物一起列為改善大氣環(huán)境質(zhì)量的防控重點(diǎn)污染物，把開(kāi)展VOCs防治工作作為大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作的重要部分。本技術(shù)政策的制定是完成“十二五”大氣污染防治規(guī)劃中規(guī)定目標(biāo)的需要。揮發(fā)性有機(jī)