【正文】 eaction of succinic acid and thionyl chloride. Then crude product can be attained though the reaction of 3meyhyl1phenyl5pyrazolon and succinic acid chloride, solvent is 1,4dioxane and catalyst is calcium hydroxide during this process. Pure crystals can be obtained through the recrystallization by carbinol and the vacuum drying, at last, product’s structure is characterized by IR. Considering that4Benzoylpyrazolone is mainly used as extracting chelating agent in the area of analytical chemistry and radiation chemistry, additionally, Pyrazolone schiff base has the property of photoluminescence, so product’s property can be predicted preliminary. Key words: 3methyl1phenyl5pyrazolone 。 succinic acid chloride。 synthesis 1 畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）原創(chuàng)性聲明 本人所呈交的畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 是我在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。據(jù)我所知， 除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文（ 設(shè)計(jì)）不包含其他個(gè)人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果。對(duì)本論文（設(shè)計(jì)）的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中作了明確說明并表示謝意。 作者簽名： 日期： 畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）授權(quán)使用說明 本論文（設(shè)計(jì)）作者完全了解 **學(xué)院有關(guān)保留、使用畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）的規(guī)定，學(xué)校有權(quán)保留論文（設(shè)計(jì)）并向相關(guān)部門送交論文（設(shè)計(jì)）的電子版和紙質(zhì)版。有權(quán)將論文（設(shè)計(jì)）用于非贏利目的的少量復(fù)制并允許論文（設(shè)計(jì)）進(jìn)入學(xué)校圖書館被查閱。學(xué)校可以公布論文（設(shè)計(jì)）的全部或部分 內(nèi)容。保密的論文（設(shè)計(jì)）在解密后適用本規(guī)定。 作者簽名： 指導(dǎo)教師簽名： 日期： 日期： 2 注 意 事 項(xiàng) （論文）的內(nèi)容包括： 1）封面（按教務(wù)處制定的標(biāo)準(zhǔn)封面格式制作） 2）原創(chuàng)性聲明 3）中文摘要（ 300 字左右）、關(guān)鍵詞 4）外文摘要、關(guān)鍵詞 5）目次頁（附件不統(tǒng)一編入） 6）論文主體部分：引言（或緒論）、正文、結(jié)論 7）參考文獻(xiàn) 8）致謝 9）附錄（對(duì)論文支持必要時(shí)） ：理工類設(shè)計(jì)（論文）正文字?jǐn)?shù)不少于 1 萬字（不包括圖紙、程序清單等），文科類論文正文字?jǐn)?shù)不少于 萬字。 ：任務(wù)書、開題報(bào)告、外文譯文、譯文原文（復(fù)印件）。 、圖表要求： 1）文字通順，語言流暢，書寫字跡工整，打印字體及大小符合要求，無錯(cuò)別字，不準(zhǔn)請(qǐng)他人代寫 2）工程設(shè)計(jì)類題目的圖紙，要求部分用尺規(guī)繪制，部分用計(jì)算機(jī)繪制，所有圖紙應(yīng)符合國家技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。圖表整潔，布局合理，文字注釋必須使用工程字書寫，不準(zhǔn)用徒手畫 3）畢業(yè)論文須用 A4 單面打印 ，論文 50 頁以上的雙面打印 4）圖表應(yīng)繪制于無格子的頁面上 5）軟件工程類課題應(yīng)有程序清單，并提供電子文檔 1）設(shè)計(jì)（論文） 2）附件：按照任務(wù)書、開題報(bào)告、外文譯文、譯文原文（復(fù)印件）次序裝訂 3）其它 3 引 言 實(shí)驗(yàn)是在 前人合成 4苯甲酰基吡唑啉酮 的基礎(chǔ)上，試圖用兩分子的吡唑啉酮與丁二酰氯反應(yīng)，來制備相應(yīng)的產(chǎn)物 ，首先用 丁二酸與稍過量的二氯亞砜加熱回流合成丁二酰氯 ,氯化亞砜制備酰氯 [1]反應(yīng)條件溫和，在室溫或稍加熱即可反應(yīng) ,產(chǎn)物除酰氯外其他均為氣體，在反應(yīng)過程中即可分離出去，只要使用稍過量 的氯化亞砜，使丁二酸反應(yīng)完全，反應(yīng)后把稍過量的氯化亞砜通過蒸餾分離出來 [2]，產(chǎn)物往往不須提純即可使用，純度好，產(chǎn)率高。（其中丁二酰二氯的沸點(diǎn)為 190℃ ，氯化亞砜的沸點(diǎn)為 ℃ ，沸點(diǎn)相差足夠大，可通過蒸餾使二者分離）。 然后將 1苯基 3甲基 5吡唑啉酮 和 1,4二氧六環(huán)加入到三口燒瓶中加熱攪拌，至溶解，加入氫氧化鈣加熱攪拌等固體全部溶解以后，升溫回流 5h，將反應(yīng)的混合物冷卻至室溫，逐漸加入 2mol/L HCl，加入鹽酸的過程中不斷測(cè)其 pH值的變化，直至混合液的pH 值范圍在酸性范圍內(nèi)，析出 大量的沉淀，抽濾、干燥，粗產(chǎn)物用 熱的 甲醇 溶液 進(jìn)行重結(jié)晶， 過濾水洗成中性后 用真空干燥得到純凈的粉末狀的晶體 。 4 第 1 章 緒 論 課題來源 本課題來源于自擬題目， 4?；吝蜻蟿?在光致發(fā)光領(lǐng)域、萃取劑和螯合劑方面都有很高的研究價(jià)值 [3]。 課題目的及意義 1苯基 3甲基 5吡唑啉酮及其衍生物是一類重要的有機(jī)化學(xué)物，由于其特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu)理化性質(zhì)和巨大的科學(xué)應(yīng)用價(jià)值而引起了人們的廣泛關(guān)注，這是因?yàn)?1苯基 3甲基5吡唑啉酮的原料容易得到，其中一些具有較好的生理 活性和抗菌活性，另外在作為萃取劑和螯合劑方面有顯著的功能，吡唑啉酮類化合物不僅具有良好的萃取和配位性能 ,某些衍生物在固態(tài)下還表現(xiàn)出了良好的光致變色性質(zhì) ,這使得該類化合物在材料領(lǐng)域具有廣泛的潛在應(yīng)用價(jià)值，吡唑啉酮希夫堿類化合物作為一類重要的有機(jī)光電功能材料 [4]，已經(jīng)在光儲(chǔ)存，光轉(zhuǎn)換、光開關(guān)等領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用，但人們對(duì)吡唑啉酮希夫堿的認(rèn)識(shí)，尤其在有機(jī)材料科學(xué)領(lǐng)域的研究與應(yīng)用十分有限，如今有機(jī)光電材料和器件已發(fā)展成為當(dāng)今材料科學(xué)的研究熱點(diǎn)，通過分子設(shè)計(jì)，對(duì)有機(jī)光電材料的電子運(yùn)動(dòng)進(jìn)行調(diào)控，實(shí)現(xiàn)了信息的載入、傳輸 、轉(zhuǎn)換、顯示與再現(xiàn)過程，研制出許多新型有機(jī)光電子器件 ， 例如：顯示與存儲(chǔ)器，有機(jī)非線性光學(xué)器件、分子電子器 件、高精度的超細(xì)加工技術(shù)等。 研究狀況 4酰基吡唑啉酮的合成 及研究現(xiàn)狀 Jensen[5]通過以下方法合成了 4苯甲?；吝蜻?將 （ 20mmol） 化合物 1苯基3甲基 5吡唑啉酮， 20mL1,4二氧六環(huán)加入 100mL三口燒瓶中，加熱攪拌， 60℃ 時(shí)固體開始溶解，加入 3g新制的干燥的無水氫氧化鈣，強(qiáng)烈攪拌 20分鐘，緩緩滴加 （ 21mmol） 的苯甲酰氯，然后升溫 ，回流反應(yīng) 1h,反應(yīng)結(jié)束后倒入 2mol/L HCl鹽酸中，析出大量黃色沉淀，反應(yīng)混合物放置過夜，抽濾，水洗干燥，用甲醇重結(jié)晶，得到 色片狀晶體，產(chǎn)率為 %，其反應(yīng)如下： COC l +NNO C a ( O H ) 2NNC H 3OH 3 C CO HC 6 H 5 C6 H 5+ N N OH 3 C COC 6 H 5 5 對(duì)此類化合物進(jìn)行表征，結(jié)果如下 熔點(diǎn)： ℃ ℃ （文獻(xiàn)值： 92℃ ） UV（ λmax,nm） : ,. IR(cm1)： ， （ δC=O） , ,(δC=C) ,(δCC), ， ,(δCH) MS（ m/z(%)） :(M+1),(17),(),(弱 )， （弱） 此類反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理大致如下 經(jīng) SchottenBaumann 朔滕 鮑曼 ?；磻?yīng)和 Fries 重排而得到的，其反應(yīng)機(jī)理如下 COC l + NNOC a ( O H ) 2C H 3F r i e s 重 排C 6 H 5NNOH 3 C COC 6 H 5NNC 6 H 5H 3 CO CO 產(chǎn)物存在兩種同分異構(gòu)體 NC H 3OCNC 6 H 5ONC H 3ONC 6 H 5CO H酮 式 烯 醇 式 活潑的 α 氫可以在 α 碳和羰基氧之間來回移 動(dòng)，因此羰基化合物存在一對(duì)互變異構(gòu)體：酮式和烯醇式，它們共存在于 一個(gè)平衡體系中，在室溫下，平衡體系中的酮式和烯醇式彼此轉(zhuǎn)換很快，所以很難將它們分離，在低溫下，酮式及烯醇式二者互變的速率很慢，因此在適當(dāng)?shù)臈l件下，可以把兩者分開。 酮式和烯醇式雖然存在于一個(gè)平衡體系中，但在絕大多數(shù)情況下，酮式是主要的存在形式，酮式比烯醇式更穩(wěn)定，隨著 α 氫的活潑性增大，失去氫后形成的負(fù)離子的穩(wěn)定性增大，烯醇式也可能成為平衡體系中的主要存在形式 。 酮式及烯醇式的含量 和溶劑的極性也很有關(guān)系， 極性溶劑酮式為主要存在形式，非極 6 性溶劑 烯醇式 為主要存在形式。 1,4二氧六環(huán) 分子中含有碳氧鍵，而且分子不在一個(gè)平面上，有偶極距，所以是極性溶劑，并且是非質(zhì)子溶劑，鹽酸是質(zhì)子溶劑，在質(zhì)子溶劑中，酮式更有利于生成 。 1苯基 3甲基 4酰基 5吡唑啉酮是一類優(yōu)良的 β二酮螯合劑，有人還設(shè)想 將其 3位甲基換為苯基，即合成 1,3二苯基 4?；?5吡唑啉酮，可能增大共軛平面，從而在螯合性能和其他性質(zhì)方面會(huì)有所改善，合成路線分為三步：第一 步：由乙酰乙酸乙酯和苯甲酰氯制備苯甲酸乙 酸乙酯；第二步以苯甲酸乙酸乙酯和苯肼制備 1,3二苯基 4?；?5吡